Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

раствора нитрата серебра к точно 0,1 и. (или соответственно к точно 0,01 н.):

насыпают безводный карбонат натрия (в небольшом избытке по сравнению с тем его количеством, какое требуется для нейтра­ лизации воды по фенолфталеину) и выпаривают раствор на во­ дяной бане досуха. Затем осторожно прокаливают сухой оста­ ток в муфельной печи или на горелке до сгорания органических веществ, охлаждают чашку, наливают в нее около 50 мл ди­ стиллированной воды и перемешивают.

После растворения всех растворимых солей прикрывают чашку часовым стеклом, подводя конец пипетки под часовое стекло, наливают в чашку 5 мл 6 н. азотной кислоты и прибав­ ляют из бюретки точно отмеренный объем раствора нитрата се­ ребра в таком количестве, чтобы его хватило на полное осаж­ дение хлорид-ионов и остался бы избыток в 15—25 мл. При ана­

вод, содержащих более 15 мг/л хлорид-ионов, применяют 0,1 н. растворы.

Выделившийся осадок хлорида серебра отфильтровывают, собирая фильтрат в коническую колбу, и тщательно промывают фарфоровую чашку, часовое стекло и осадок на фильтре раз­ бавленной (1:9) азотной кислотой, присоединяя промывные воды к фильтрату. Затем приливают к фильтрату 1—2 мл рас­ твора железоаммонийных квасцов и титруют роданидом, как при установке титра (см. выше).

101

24.2. МЕРКУРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Хлорид-ионы образуют с ионами ртути(II) чрезвычайно мало диссоциированный хлорид ртути (II):

2СГ + Hg2+ = HgCI2

В качестве индикатора применяются дифенилкарбазон, ко­ торый в конце титрования образует с избыточными ионами ртути(II) окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соеди­ нение. Титрование проводят в азотнокислой среде при pH = = 2 ,5 + 0,1 .

Прямым титрованием можно определять хлорид-ионы в кон­ центрациях от 5 до 100 мг/л. При концентрациях ниже 10 мг/л все же рекомендуется предварительное упаривание пробы; при

Вместе с хлоридами титруются бромиды и иодиды. Их мож­ но определить отдельно соответствующими методами и содер­ жание их вычесть из результата титрования.

Сульфит-, тиосульфат-, сульфид-, роданид- и цианидгионы, мешающие определению, следует предварительно окислить кипя­ чением с перекисью водорода в щелочной среде.

Органические вещества в большой концентрации мешают оп­ ределению. Их следует предварительно удалить, как описано в разд. 24.1, или окислить перманганатом калия в щелочной среде с последующим восстановлением перекисью водорода и отфильтровыванием осадка водной двуокиси марганца.

в концентрациях, превышающих 100 мг/л, а' хромат ионы в концентрациях выше 2 мг/л.

Р еакт ивы

Нитрат ртути(П), 0,05 н. раствор. Растворяют 8,12 г Hg(N03)2 или 8,57 г Hg(N03)2 -H 20 или 8,34 r ’Hg(N0 3)2 • 0,5Н2О в небольшом количестве дистил­ лированной воды, прибавив 1 мл концентрированной азотной кислоты ч. д. а., и разбавляют до 1 л. Можно также приготовлять этот раствор, исходя из окиси ртути (И): 5,5 г HgO ч. д. а. растворяют в концентрированной азотной кислоте, вводя небольшой ее избыток, и также разбавляют до 1 л. Во всех случаях следует найти поправку титра приготовленного раствора к точно 0,05 н. Для этого 10 мл 0,05 н. раствора хлорида натрия разбавляют дистил-. лированной водой до 100 мл и титруют приготовленным раствором нитрата ртути (II), как описано в ходе анализа.

Хлорид натрия, 0,05 н. Растворяют в дистиллированной воде 2,9222 г NaCl ч. д. а., предварительно высушенного при 105 °С, и доводят объем ди­ стиллированной водой до 1 л при 20°С.

102

Азотная кислота, приблизительно 0,2 н. Разбавляют 12,7 мл концентри­

Ход определения. Для определения берут 100 мл профиль­ трованной пробы (или меньший ее объем, разбавив до 100 мл дистиллированной водой), содержащей в этом объеме 0,5— 10 мг хлорид-ионов, и прибавляют 0,3 мл раствора индикатора. Затем для установления надлежащего pH (2,5) вводят по кап­ лям 0,2 и. азотную кислоту, пока цвет раствора не перейдет из синего в желтый, и сверх того еще 1,0 мл этой кислоты. При анализе сильнокислых проб, раствор при добавлении индика­

ную и после этого вводят 1,0 мл 0,2 н. раствора азотной кис­ лоты.

Установив требуемый pH, титруют 0,05 н. раствором нитра­ та ртути(II) до перехода окраски из желтой в фиолетовую.

Если требуется очень точное определение хлорид-ионов, про­

где а — объем 0,05 н. раствора нитрата ртути, израсходованного на титрование

24.3. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДИФЕНИЛКАРБАЗИДА* '

Приведенные выше методы неприменимы при определении очень малых концентраций хлоридов в сточной воде. Если кон­ центрация хлорид-ионов меньше 3—5 мг/л, для их определения значительно более чувствительным и точным оказывается коло­ риметрический метод с применением дифенилкарбазида, раз­ работанный для определения хлорид-ионов в воде, питающей паровые котлы системы Рамзина. Этот метод можно применять и для анализа сильно загрязненных органическими веществами сточных вод, но только анализируемые пробы надо предвари­ тельно выпарить с добавлением соды и сухой остаток прокалить, как указано выше (см. разд. 24.1).

* Л у р ь е Ю. Ю., Н и к о л а е в а 3. В. Зав. лаб., 1946, т. 12, с, 161—164.

103'