Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

3. В колбу наливают в избытке титрованный раствор иод слегка подкисляют разбавленной серной кислотой, прибавляют порцию анализируемой воды и оттитровывают избыток иода титрованным раствором сульфита натрия. (Расход титрованных растворов не отмечают, так как это значения не имеет). В ре­

вычисляют первоначальное содержание тиосульфата.

миака по метиловому красному и прибавляют 7 мл 10%-ного раствора KCN. Происходит реакция:

S40 62- + 3CN" + Н20 = SO2- + NCS” + 2HCN + S20 2~

Через 15 мин приливают 20 мл 1н. раствора серной кислоты и титруют образовавшийся тиосульфат титрованным раствором иода в присутствии крахмала.

При вычислении результата учитывают, что при первом окислении иодом 2 моль S2O2дают 1 моль S4O15- , а при дей­ ствии цианида калия 1 моль S4O6- выделяет только 1 моль БгО2-- Следовательно, результат окончательного титрования

показывает только половину того количества S2O3- , которое было в сточной воде *.

Возможен и следующий вариант, исключающий фильтрова­ ние и применение цианида калия: определение в первой порции

пробы S2- + S 0 32_ + S 203_ (с м . п . 1), во второй — суммы S2- +

+ ЭгОз” (см. п. 2) и, наконец, в третьей — S2титрованием раствором K3[Fe(CN)6] (см. стр. 91). В отсутствие других вос­ становителей, титруемых K3[Fe(CN)6] в щелочной среде, этот вариант анализа, по-видимому, наиболее удобный.

23. СЕРОВОДОРОД, МЕТИЛМЕРКАПТАН, ДИМЕТИЛДИСУЛЬФИД И ДИМЕТИЛСУЛЬФИД

ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

Смесь перечисленных соединений находится в сточных во­ дах сульфат-целлюлозного производства, причем сероводород и метилмеркаптан в них присутствуют соответственно в виде сульфида и метилмеркаптида.

95

Предлагаемый метод * состоит в подкислении анализируе­ мой сточной воды до pH < 5 и продуваний ее током двуокиси углерода; все указанные выше серусодержащие соединения при этом отдуваются. Ток газа проходит через систему поглотителей, в которых последовательно улавливаются различными реакти­ вами сероводород, меркаптан, диметилдисульфид и диметилсульфид. Сероводород поглощается кислым раствором хлорида кадмия, а меркаптан суспензией карбоната кадмия. Диметил­ дисульфид этими растворами не поглощается; он поступает за­ тем в гидрогенизаторы, где превращается в меркаптан, который поглощается помещенной за гидрогенизаторами суспензией карбоната кадмия.

Диметилсульфид проходит через все перечисленные выше растворы и улавливается раствором хлорида ртути(II) с обра­ зованием нерастворимого комплексного соединения постоянного состава.

Определению мешают тиосульфаты, выделяющие двуокись серы при подкислении анализируемого раствора; SO2 может ча­ стично вступить во взаимодействие с сероводородом до того, как последний прореагирует с ионами кадмия.

Рис. 5. Прибор для определения сероводорода, метилмеркаптака, диметилдисульфида и диметнлсульфида:

/ , 1 2 — к а п е л ь н ы е в о р о н к и ; 2 — с о с у д д л я о т д у в к и ; 3 — б о к о в о й о т в о д ; 4 — в о д я н а я б а н я ; 5 — э л е к т р и ч е с к а я п л и т к а ; 5, 7, 0, 10 — п о г л о т и т е л ь н ы е с о с у д ы ( с к л я н к и Д р е к с е л я ) ; 8 — г и д р о г е н и з а т о р ы ; 11 — р е о м е т р .

Прибор

Прибор для определения (рис. 5) состоит из баллона с двуокисью угле­ рода, сосуда 2 для отдувки (подобного склянке Дрекселя), снабженного бо­ ковым отводом 3, соединенным с капельной воронкой /, и системы поглоти­ телей. Сосуд для отдувки помещают в водяную баню 4, которую устанавли­

М а к с и м о в В. Ф., Ф и л о н ей ко Н. Г., Н а м е с т н и к о в И. В. и др.. Ла­ бораторные работы по технике безопасности, промышленной санитарии и про­ тивопожарной технике, Изд. ЛТИ, 1955. См, с, 29,

96

Пускают ток двуокиси углерода со скоростью 0,8—1 л/ч. В те­ чение 30—45 мин отдувку проводят без нагрева, потом нагре­ вают водяную баню до 97—100 °С и продолжают отдувку в те­ чение 2 ч. Основная масса сероводорода и меркаптанаотду­ вается в течение первых 30—45 мин, далее процесс замедляется. Ток двуокиси углерода постепенно увеличивают и проводят от­

тровывают осадок, промывают его на фильтре, помещают вместе с фильтром в ту же колбу, приливают в избытке титрованный раствор иода, добавляют 5 мл разбавленной (1:9) хлористо­ водородной кислоты и титруют раствором тиосульфата, прибав­

поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосуль­ фата к точно 0,01 н.. V — объем анализируемой сточной воды, мл; 0,17 — ко­ личество сероводорода, соответствующее 1 мл 0,01 н. раствора иода, мг.

О п р е д е л е н и е ме т ил м е р к а п т а н а. При поглоще­ нии метилмеркаптана суспензией карбоната кадмия происходит реакция:

2C H 3SH - f C d C 0 3 = (CH 3S)2Cd + Н 20 + СО ,

Содержимое поглотителей 7 (см. рис. 5) количественно пере­ водят в коническую колбу. Затем приливают в избытке титро­ ванный раствор иода, подкисляют разбавленной ( 1 : 9 ) хлори­ стоводородной кислотой до растворения осадка карбоната кад­ мия и оттитровывагот избыток иода титрованным раствором тиосульфата, добавляя к концу титрования 1 мл раствора крах­ мала.

Метилмеркаптан реагирует с иодом по уравнению:

2 C H 3SH + 12 = C H 3S—S C H 3 + 2HI

Расчет. Содержание метилмеркаптана (х ) в мг/л вычисляют по формуле:

98