Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

Так как вместе с хлорат-ионами титруются гипохлорит- и хлорит-ионы, то на них при расчете результата анализа вво­ дят соответствующую поправку, учитывая содержание этих ионов, найденное методом, приведенным выше.

Реактивы

Арсенит натрия, 0,01 и. раствор — см. стр. 111.

Бромат калия, 0,01 н. раствор. Навеску 0,2784 г КВгОз растворяют в дистиллированной воде и объем раствора доводят до 1 л. Титр этого рас­ твора устанавливают по 0,01 и. раствору арсенита натрия следующим обра­

жевого и титруют раствором КВгОз до обесцвечивания. В конце титрования прибавлять КВгОз нужно очень медленно при постоянном помешивании.

Бромид калия.

Хлористоводородная кислота, пл. 1,19 г/см3. Метиловый оранокевый, 0,1%-ный раствор.

Ход определения. Такой, же объем анализируемой сточной воды, как при определении гипохлорит- и хлорит-ионов, перено­ сят в коническую колбу, прибавляют 50,00 мл раствора арсе­ нита натрия, 0,05 г бромида калия и хлористоводородную кис­ лоту из такого расчета, чтобы на каждые 7 мл жидкости был прибавлен 1 мл кислоты. Раствор кипятят при слабом нагре­ вании 15 мин, прикрыв колбу воронкой. После этого жидкость охлаждают до 60 °С и, прилив несколько капель раствора ме­ тилового оранжевого, медленно при непрерывном перемеши­ вании оттитровывают избыток мышьяковистой кислоты раст­ вором бромата калия до исчезновения розовой окраски.

Расчет. Содержание хлорат-ионов (х) в мг/л вычисляют по формуле:

где d — объем 0,01 н. раствора бромата калия, израсходованного на,обратное титрование, мл; Кг — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора бромата калия к точно 0,01 н.; с, К\ и V — имеют те же значения, что и в предыдущем определении; 0,1391— количество хлорат-ионов, эквива­ лентное 1 мл 0,01 и. раствора бромата, мг.

\J 27.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРА

И ХЛОРИД-ИОНОВ

Для определения общего содержания хлора восстанавли­ вают гипохлорит-, хлорит- и ' хлорат-ионы до хлорид-ионов солью железа(II) в кислой среде. После этого определяют со­ держание хлоридов добавлением нитрата серебра, избыток которого оттитровывают роданидом аммония в присутствии соли железа (III) как индикатора.

113

ливают 75 мл раствора сульфата железа(II), добавляют 25—■ 30 мл испытуемой сточной воды и раствор кипятят 10—15 мин, накрыв колбу маленькой воронкой. Сняв колбу с огня, в нее осторожно вливают 2 мл разбавленной (1 : 2 ) азотной кислоты

, и дают постоять 10—15 мин для окисления избытка железа(II).

содержания хлоридов) и продолжают анализ, как описано на стр. 101, не добавляя соли железа(III), так как она содержится в растворе в достаточном количестве.

Расчет. Определив общее содержание хлора, можно вычис­ лить содержание хлоридов (х) в мг/л по формуле:

28. ЦИАНИДЫ

Цианиды встречаются в водах в виде слабо диссоциирован­ ной и весьма токсичной синильной кислоты и в виде также очень токсичных цианид-ионов. Отношение между концентра­ циями обеих этих форм зависит от pH среды. Кроме того, в во­ дах часто присутствуют различные комплексные' цианиды в виде ионов [Zn(CN),]2-, [Ni(CN)4]2-, [Cu(CN)3]2-, [Cu(CN)2]-, [Fe (CN)6]4_, [Fe(CN)6f - и др.

В природные воды цианиды могут попасть только в резуль­ тате загрязнения их промышленными сточными водами, напри­ мер стоками рудообогатительных фабрик, гальванических цехов металлообрабатывающих предприятий, газогенераторных стан­ ций, газовых и коксохимических заводов, предприятий, добы­ вающих драгоценные металлы, некоторых предприятий черной металлургии и пр.

Все цианиды, простые и комплексные, могут быть разделены на сильно токсичные и на относительно мало токсичные. К-пер­ вой группе принадлежат простые цианиды и синильная кислота, комплексные цианиды цинка, меди, никеля, кадмия, ко второй группе — гексацианоферраты (II), гексацианоферраты(Ш) и, по-видимому, редко встречающиеся цианокобальтаты. В даль-

114

нейшем первая группа условно называется «токсичные циани­ ды», а вторая — «нетоксичные цианиды». Норма предельно до­ пустимой концентрации токсичных цианидов очень мала, перед определением их рекомендуется проводить предварительное

Для устранения мешающих влияний и концентрирования цианид-ионов в малом объеме жидкости в описываемых ниже методах предлагается предварительно отгонять цианиды в виде синильной кислоты и поглощать ее едкой щелочью. Возможны два варианта отгонки: а) с добавлением реагентов, которые удерживают в перегонной колбе все нетоксичные цианиды и способствуют превращению токсичных цианидов в отгоняемую синильную кислоту, и б) с добавлением реагентов, способствую- 'щнх выделению синильной кислоты из всех цианидов, включая наиболее устойчивые комплексные цианиды.

определения гексацианоферратов(П) и гексацианоферратов(Ш).

. Для конечного определения цианид-ионов в отгонке пред­ лагается два колориметрических метода — пиридин-бензидино- вый и пиридин-барбитуратный — для определения малых кон­ центраций цианидов, и объемный аргентометрический метод для определения больших концентраций цианидов.

Пробы вод, в которых предполагают определять цианиды, надо консервировать добавлением едкого натра до pH > II.

В некоторых случаях, при отсутствии мешающих влияний, цианиды можно определять непосредственно в пробе без пред­ варительной перегонки. Если был применен такой упрощенный метод, то надо обязательно отметить это в сводке результатов анализа.

28.1.ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ ОПЕРАЦИИ

28.1.1.Перегонка HCN из токсичных цианидов

Впредлагаемом методе ** в пробу вводят перед перегонкой соль цинка для связывания гексацианоферрат-ионов и пред­ упреждения их'разложения во время перегонки и бихромат ка­ лия для окисления комплексного цианида меди(1 ) и выделения из него цианидных групп в виде синильной кислоты. Роданнды

вдистиллят не переходят.

* Предельно допустимая концентрация цианнд-иоиов в. воде водоемов

Bd. 200, S. 54—58.

115

Аппаратура

Поибор для перегонки (рис. 6). К колбе I емкостью 500 мл пришлифо­ ваны пробка 2 с капельной воронкой 3, трубка которой внизу оттянута (вну­ треннее сечение 3 мм) и доходит до дна колбы. Холодильник 4 соединен с двумя поглотительными сосудами 5 емкостью по 100—150 мл; эти сосуды

через колбу Бунзена присоединяют к вакуум-на­ сосу.

дистиллированной водой до 250 мл), переносят в перегонную колбу и приливают 10 мл раствора бихромата калия и ацетата цинка. При этом может выделиться осадок гидроокиси цинка, на который не следует обращать внимания. Приливают 0,1 и. хлористоводородную кислоту в объеме, необходимом для ней­ трализации пробы (руководствуясь результатом, полученным при титровании 100 мл пробы), перемешивают и добавляют сверх того избыток кислоты (1 мг-экв).

Присоединяют колбу к холодильнику прибора для отгонки. В приемники наливают по 10 мл 0,1 н. раствора едкого натра. В начале отгонки гидроокись цинка должна раствориться в из­ бытке кислоты, но при высоком содержании гексацианоферратов может остаться белая или коричневатая муть (гексацианоферраты цинка); pH раствора в колбе должен быть в пределах 5,2—5,5. Иногда осадок гексацианоферратов цинка появляется только при последующем нагревании. Нужно следить, чтобы в первом поглотителе было достаточное к'оличество поглотитель­ ного раствора. Отгонку начинают примерно через 5 мин после прибавления кислоты в перегонную колбу; в течение 30—40 мин перегоняется около 85 мл жидкости. Когда в приемник перейдет указанное количество жидкости, нагревание прекращают и не­ которое время пропускают через всю систему воздух. Затем

' 116