Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

та (II) калия будет связан цинком в нерастворимое соединение, присутствующий в растворе гексацианоферрат(Ш) калия вы­ зовет окрашивание дифениламина в сине-фиолетовый цвет.

Дифениламин в качестве индикатора рекомендуется * заме­ нить 3,3'-диметилнафтидином. При обратном титровании из­ бытка гексацианоферрата(II) солыо цинка окраска переходит от зеленой к пурпурно-красной. Этот переход окраски настоль­ ко резок, что титрование можно проводить даже 0,001 М раст­ ворами гексацианоферрата(II) и соли цинка.

Определению мешают металлы, образующие нерастворимые гексацианоферраты(П): медь, кадмий, кобальт, никель и мар­ ганец. Медь надо предварительно удалить; содержание других металлов обычно значительно уступает содержанию цинка, по­ этому ими можно или совсем пренебречь, или ввести соответ­ ствующие поправки, определив их отдельно. Свинец в условиях определения осаждается в виде сульфата и не мешает. Мешаю­

в небольшом объеме дистиллированной воды, раствор переносят в мернуюколбу емкостью 1 мл и доводят его объем дистиллированной водой до метки. Сохраняют в склянке из темного стекла.

Г е к с а ц и а н о ф е р р а т ( Ш ) к а л и я (красная кровяная соль). Растворяют 1 г K3[Fe(CN)6] в 100 мл воды. Сохраняют в темной склянке. Через 5 дней рас­

соли, растворенная в воде, не будет давать с нитратом серебра чисто-белый осадок (не желтоватый). Полученной после прокаливания солыо можно поль­ зоваться непосредственно или растворив ее в воде и выделив десятнводный

168

Ход определения. Отбирают такой объем анализируемой сточной воды, чтобы в нем содержалось от 2 до 50 мг цинка, подкисляют серной кислотой * (раствор должен стать от 0,5 н. до 1,5 и. по содержанию H2SO4), прибавляют к нему несколь­ ко миллилитров перекиси водорода или раствора персульфата аммония и кипятят для окисления железа и разложения из­ бытка реактива. Затем прибавляют по 0,7—0,8 г сульфата аммония на каждые 50 мл раствора, 0,5—1 г пирофосфата на­ трия (для связывания железа в комплексное соединение), на­ гревают до 60 °С и приливают 4 капли раствора гексацианоферрата(Ш) калия и 2 капли раствора индикатора (дифенил­ амина или 3,3'-диметилнафтидина). Перемешав жидкость, наливают в нее из бюретки, постепенно и при непрерывном

ток. Дают постоять 2 мин и потом оттитровывают избыток гек­ сацианоферрата (II) калия титрованным раствором соли цинка до перехода окраски из желто-зеленой в сине-фиолетовую (при

гую колбу наливают раствор, соли цинка в таком объеме, что­ бы в нем находилось приблизительно столько же цинка, сколь­ ко и в анализируемой пробе; разбавляют водой'до такого же объема и продолжают дальше титрование, как при анализе пробы. Разделив суммарное количество израсходованного

раствора гексацианоферрата(II) калия, получают требуемый

ние при анализе пробы, мл; b — объем добавленного раствора гексацианофер­

* Если сточная вода содержит цианиды, ее предварительно обрабатышают, как сказано на стр. 139.

169

42.2.ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОКСИХИНОЛИНОВЫМ МЕТОДОМ

СТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ ОКОНЧАНИЕМ

(Концентрация цинка превышает 3 мг/л) .

Цинк осаждают раствором 8-оксихинолина; образуется оса­ док оксихинолята цинка:

Zn2+ + 2C9H7ON + 20Н~ = Zn(C9H6ON)2 + 2Н20

Осадок отфильтровывают и растворяют в хлористоводород­ ной кислоте и выделившийся 8-оксихинолин обрабатывают смесью бромата и бромида калия:

Вг07 + 5Вг" + 6Н+ = ЗВг2 + ЗН20

C9H7ON + 2Вг2 = C9H5Br2ON + 2Н+ + 2Вг"

Избыток брома определяют, добавляя иодид калия

Вг2 + 2Г = 2Вг' + 12

и титруя выделившийся иод раствором тиосульфата натрия. Медь определяется вместе с цинком; ее содержание находят отдельно и вводят поправку, как указано в формуле расчета результата анализа.

Р е а к т и в ы

8 - О к с и х и н о л и н , раствор. Растворяют 2 г 8-окснхшюл1ша в 100 мл чистого , этилового спирта.

200 мл дистиллированной водой. Затем прибавляют 0,1 г ли­ монной или винной кислоты (для связывания железа и алюми­ ния), несколько капель раствора фенолфталеина и нейтрали­ зуют 1 0 %-ным раствором едкой щелочи до появления красного окрашивания. После этого приливают 10 мл раствора оксихинолина, хорошо перемешивают стеклянной палочкой, нагре­

и меди и промывают его сначала 0,1%-ным раствором едкого натра, потом два раза холодной водой.

J70

Промытый осадок растворяют на фильтре, обрабатывая его небольшим объемом хлористоводородной кислоты; прибавляют к полученному раствору несколько капель раствора метилового красного и вносят кристаллический ацетат натрия небольшими порциями и при перемешивании, пока не изменится окраска индикатора. Выпавший осадок оксихинолятов цинка и меди (оксихинолят магния остается в растворе) через 1-5—20 мин отфильтровывают, промывают холодной водой и растворяют на фильтре в 10 мл хлористоводородной кислоты.

Фильтр промывают горячей водой, собирая промывные воды

вту же колбу.

Кполученному раствору прибавляют 15—20 мл раствора бромата и бромида калия и через 10—15 мин вносят 1 г кри­ сталлического иодида калия. Выделившийся иод оттитровы-

мата и бромида калия, какой был прибавлен в анализируемую пробу; раствор разбавляют дистиллированной водой, прибав­ ляют к нему 10 мл хлористоводородной кислоты, 1 г иодида калия и раствор кра-хмала.

Выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия.

•сточной воде, мг/л; 0,817 — число миллиграммов цинка, эквивалентное 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия; 1,03 — отношение атомных весов цинка и меди.

42.3. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ (Концентрация цинка больше 5 мг/л)

В аммиачном буферном растворе (при pH = 10) цинк об­ разует с ЭДТА (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) комплексное соединение.

Конец титрования определяется переходом окраски индика­ тора эриохром черного Т (хром черного специального ЕТ 00; кислотного хром черного специального) из красной в синюю.

Для устранения мешающего влияния других металлов, об­ разующих аналогичные комплексные соединения с ЭДТА, по­ дступают следующим образом. Сначала к щелочному раствору прибавляют цианид калия, который связывает в прочные цианидные комплексы медь, никель, кобальт, марганец, серебро, цинк и кадмий, и титруют ЭДТА магний и кальций. Затем приливают раствор формальдегида. Последний выделяет цинк

171