Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

и кадмий из их комплексных цианид-ионов, оставляя осталь­ ные перечисленные выше металлы по-прежнему связанными. После этого оттитровывают цинк и кадмий.

Железо, титан, свинец, висмут выделяются при pH = 10 в виде их гидроокисей. Этот осадок отфильтровывают перед пер­ вым титрованием.

дегида ч. д. а. до 1 л дистиллированной водой.

Ход определения. К 100 мл пробы, содержащей в этом объеме от 0,5 до 10 мг цинка, приливают 10 мл буферного раст­ вора. Если выпал осадок гидроокисей, раствор нагревают, чтобы осадок собрался в хлопья, и фильтруют. Осадок промы­ вают горячей водой, присоединяя промывные воды к фильтра­ ту, и отбрасывают. (Если осадок большой, рекомендуется его растворить в хлористоводородной кислоте, повторить осажде­ ние буферным раствором, осадок отбросить, а фильтрат при­ соединить к первому фильтрату.)

К прозрачному раствору приливают 2 мл раствора цианида калия, насыпают примерно 0,2 индикаторной смеси и медленно титруют 0,01 М раствором ЭДТА до перехода окраски индика­ тора в синюю. По результату этого титрования можно рассчи­ тать суммарное содержание кальция и магния в пробе. Затем приливают по каплям раствор формальдегида. В присутствии цинка (и кадмия) окраска раствора становится снова винно­ красной. Тогда снова титруют раствором ЭДТА до перехода окраски в чисто-синюю. Для проверки полноты титрования при­ ливают еще несколько капель раствора формальдегида и, если цвет раствора стал вновь винно-красным, продолжают титровать раствором комплексона. Так продолжают до тех пор, пока синяя окраска не перестанет переходить в красную при прибавлении формальдегида или пока красный оттенок (следы меди, выделив­ шейся из комплекса) не перестанет исчезать при добавлении, капли раствора комплексона.

172

дистиллированной водой, не содержащей цинка, 1 мл полученного раствора содержит 1 мкг Zn2+.

Хлористоводородная кислота, приблизительно 1 н. Концентрированную кислоту ч. д. а. разбавляют дистиллированной водой в отношении 1 : 1 и пере­ гоняют. Смешивают 90 мл отгона с 400 мл дистиллированной воды, не содер­ жащей цинка.

холодильник. Если имеется сомнение в качестве реактива или раствор хра­ нился слишком долго, проводят следующую проверку. Взбалтывают 10 мл приготовленного раствора с 10 мл разбавленного (1:99) раствора аммиака. Если нижний слой ССЦ будет лишь слабо окрашенным в желтый цвет, реак­ тив находится в хорошем состоянии. В противном случае реактив очищают, как описано на стр. 161.

Р а с т в о р 11. Разбавляют 1 объем раствора днтизона 1 с 9 объемами четыреххлористого углерода. Раствор хранят в темной склянке в холодиль­ нике. В таких условиях он сохраняется 3—4 недели.

Буферный ацетатный раствор. Приготовляют два раствора: А. В 250 мл дистиллированной воды растворяют 68 г ацетата натрия СНзСОСЖа • ЗН20. Б. Концентрированную уксусную кислоту ил. 1,06 г/см3 разбавляют дистил­ лированной водой в отношении 1 : 7.

Смешивают равные объемы растворов А и Б и экстрагируют смесь рас­ твором днтизона II порциями по 10 мл до тех пор, пока не получится экс­ тракт зеленого цвета. Затем извлекают избыток дитнзопа, экстрагируя его четыреххлорнстым углеродом.

Тиосульфат натрия, раствор. Растворяют 25 г Na2S20 3 -5H20 в 100 мл дистиллированной воды и очищают от следов цинка обработкой раствором днтизона II, как описано выше.

Четыреххлористый углерод, ч. д. а.

Цитрат натрия, раствор. Растворяют 10 г ЫазСбНбО? • 2Н20 в 90 мл ди­ стиллированной воды, не содержащей цинка, и очищают от цинка, как опи­

1,00; ... 5,00 мкг цинка. Разбавляют каждый раствор до 10 мл дистиллиро­ ванной водой, не содержащей цинка, наливают по 5 мл ацетатного буферного раствора и по 1 мл раствора тиосульфата натрия. Хорошо перемешивают. Раствор в этот момент должен иметь pH = 4—5,5. Затем в каждую дели­ тельную воронку наливают по 10,0 мл раствора днтизона II, закрывают их пробками и сильно взбалтывают 4 мин. Дают слоям разделиться. Трубки делительных воронок высушивают изнутри полосками фильтровальной бу­ маги, спускают каждый слой CCU в кювету с толщиной слоя 1—5 см и из­ меряют оптическую плотность при Я = 535 нм. По результатам измерения строят калибровочный график.

Ход определения. Пробу надо предварительно так обрабо­ тать, чтобы в 10 мл ее содержалось 0,5—5,0 мкг цинка, разбав­

174

ляя ее дистиллированной водой или выпаривая в кварцевой чашке. Приводят pH к 2—3, добавляя хлористоводородную кислоту. Если проба слишком кислая (была подкислена хло­ ристоводородной кислотой при отборе с целью консервирова­ ния), то избыток кислоты лучше удалить выпариванием пробы досуха в кварцевой чашке, чем нейтрализацией аммиаком или щелочью, так как эти реактивы обычно содержат в себе цинк.

Отобрав 10 мл подготовленной таким способом пробы, пе­ реносят в делительную воронку и дальше поступают, как при построении калибровочного графика. Проводят холостой опыт с 10 мл дистиллированной воды.

Расчет. Содержание цинка (х) в мг/л вычисляют по фор­

муле:

а

42.5. БЫСТРЫЙ ДИТИЗОНОВЫЙ МЕТОД ПРИБЛИЗИТЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЦИНКА*

Анализируемый раствор взбалтывают в соответствующих условиях с раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Содержание цинка определяют визуально по окраске, которую принимает слой четыреххлористого углерода. Так можно опре­ делить от 0,1 до 5 мкг цинка в 1 мл пробы с ошибкой ±50% при наименьшем содержании цинка и ± 2 0 % при наибольшем его содержании. В ряде случаев анализа сточных вод такая точность достаточна. Если в 1 мл сточной воды содержится больше 5 мкг или меньше 0,1 мкг цинка (раствор при прове­ дении определения получается интенсивно красным или чисто­ зеленым), то определение повторяют, предварительно разба­ вив пробу в несколько раз или, в последнем случае, соответ­ ственно упарив ее на водяной бане.

0,005%-ный раствором дитизона в четыреххлористом углероде для извлечения примеси ионов тяжелых металлов и фильтруют через небольшой беззольный

175

Ход определения. В делительную воронку помещают 1 мл анализируемой сточной воды, прибавляют 4 мл дистиллированой воды, 2 мл ацетатного буферного раствора, вводят 5 ка­ пель раствора тиосульфатанатрия, 5 мл раствора дитизона и энергично взбалтывают в течение 2 мин. Затем дают жидкости расслоиться, сливают нижний слой четыреххлористого угле­ рода в пробирку, снабженную притертой пробкой, и отмечают цвет этого раствора:

<0.1 Чисто-зеленая

0.1Бледно-зеленая *

0.25Зеленая с голубым оттенком 0,5 Голубая с зеленым оттенком 1,0 Голубая с сиреневым оттенком

1.5Сиреневая

3 Лилово-красная

4Красная со слабым фиолетовым оттенком

5Красная

*Бледнее окраски «холостого» опыта.

[Zn(NCS)vl2_ окрашенное комплексное соединение, мало раст­ воримой в воде. Его можно экстрагировать органическим раст­

рия приливают 3 мл ледяной уксусной кислоты. pH полученного раствора должен быть около 5.

Т и о м о ч е в и н а , 10%-ный раствор.

Ст андарт ны й р а ст в о р х л о р и д а ц и н к а (см. стр. 174).

Ход определения. Отбирают такое количество сточной воды, чтобы в ней содержалось от 5 до 50 мкг цинка и разбавляют (или выпаривают) до 20 мл. Затем переносят раствор в мер­ ный цилиндр емкостью 50 мл приливают 5 мл раствора гидро­

176