Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

измеряют оптическую плотность окрашенного в желтый цвет раствора в кювете с толщиной слоя 1 см при Я = 450 нм. Со­ держание резорцина находят по калибровочному графику.

Для-построения калибровочного графика приготовляют рас­ твор сублимированного резорцина с концентрацией 10 мг/л. От­ бирают порции этого раствора в 2,0; 5,0; 8,0; 10 и 15 мл, что отвечает содержанию резорцина 0,02; 0,05; 0,08; 0,10 и 0,15 мг и разбавляют каждый раствор до 20 мл дистиллированной во­ дой. Проводят экстракцию каждого раствора двумя порциями эфира по 10 мл, упаривают каждую порцию до объема 2 мл и продолжают как при анализе пробы. Калибровочный график

ла растирают в ступке 8 г безводной кремневой кислоты, 1,6 г гипса и 35 мл дистиллированной воды. Полученную сметано­ подобную массу наносят на два стекла размером 10X20 см, выдерживают на воздухе, поместив стекла горизонтально до загустевания, и нагревают в сушильном шкафу при 100°С в те­ чение . 1 ч. Сохраняют стекла в эксикаторе над силикагелем. Отбирают аликвотную часть эфирного экстракта (см. определе­ ние гидрохинона) в 5—25 мл, упаривают до объема 2 мл и на­ носят полосой на стартовую линию подготовленного стекла. Стеклянную пластинку помещают в камеру, куда предвари­ тельно наливают смесь 75 мл бензола и 7,5 мл ледяной уксус­ ной кислоты. Оставляют пластинку в камере на 1,5—2 ч, пока фронт растворителя не достигнет верхнего ■края, затем пла­ стинку вынимают, высушивают на воздухе и проявляют раство­ ром диазотированного n-нитроанилина. В средней части стекла (Rf = 0,46) появляется коричневое пятно.

Так как окраска выявляется не сразу, надо пластинку после проявления выдерживать на воздухе 30 мин. Затем окрашен­ ное пятно вырезают, экстрагируют 10 мл метанола н фильтруют. В фильтрате окраска достигает максимальной интенсивности также не сразу, поэтому оптическую плотность его измеряют через 1 ч после фильтрования. Измерение производят при тол­ щине слоя 2 см и К = 450_нм.„

Результат определения находят по калибровочному графику. Для построения графика приготовляют стандартный раствор сублимированного пирокатехина с концентрацией 100 мг/л. Отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 мл этого раствора, что со­ ответствует содержанию 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 мг

27»

пирокатехина, и разбавляют каждый раствор до 20 мл дистилли­ рованной водой. Затем проводят экстракцию из каждого рас­ твора двумя порциями эфира по 10 мл каждая, упаривают до

•объема 2 мл и наносят на пластинку с адсорбентом. Дальше продолжают как при анализе пробы.

В отличие от предыдущих определений, окраски не подчи­ няются закону Бугера — Ламберта — Бера, зависимость между концентрацией раствора и его оптической плотностью не выра­ жается прямой линией.

Расчет результата определения производят по той же фор­ муле, по какой рассчитывают содержание гидрохинона.

б. Ход определения при очень малом содержании нелетучих фенолов. О п р е д е л е н и е г и д р о х и н о н а и р е з о р ц и н а . К 1 д анализируемой воды прибавляют 2,5 мл концентрирован­ ной серной кислоты и выпаривают в фарфоровой чашке на во­ дяной бане до объема 100 мл. Остаток насыщают поваренной солью п проводят экстракцию 25 мл эфира. Эфирный экстракт выпаривают при 40°С на водяной бане до объема 2 мл и нано­ сят на стартовую линию покрытой адсорбентом пластинки с по­ мощью стеклянного шприца.

Дальнейший ход определения такой же, как и при опреде­ лении относительно больших концентраций гидрохинона и ре­ зорцина, отличается лишь построение калибровочных графиков.

К а л и б р о в о ч н ы й г р а ф и к д л я о п р е д е л е н и я

г и д р о х и н о н а . Из очищенного возгонкой препарата гидро­ хинона приготовляют стандартный раствор с концентрацией его

50 мг/л. Отобрав 5,0; 10,0; 20,0; 30,0; 40,0 и 50,0 мл стандарт­ ного раствора, разбавляют каждую порцию до 1 л дистилли­ рованной водой. Получают растворы с концентрацией гидрохи­ нона 0,25; 0,50; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 мг/л. Каждый раствор выпаривают в кислой среде до объема 100—150 мл, остаток насыщают поваренной солью, экстрагируют 25 мл эфира, упа­ ривают эфирный экстракт до объема 2 мл и продолжают даль­ ше, как при анализе пробы.

Калибровочную кривую строят в координатах: концентрация гидрохинона, мг/л — оптическая плотность.

По этой кривой непосредственно находят концентрацию гид­

рохинона в пробе.

К а л и б р о в о ч н а я к р и в а я д л я о п р е д е л е н и я ре­ з о р ц и н а . Из сублимированного резорцина приготовляют стан­ дартный раствор, содержащий 1,00 г его в 1 л. Этот раствор разбавляют дистиллированной водой в 100 раз и отбирают 2,0; 5,0; 8,0; 10,0; 15,0 и 20,0 мл полученного раствора. Каждую порцию разбавляют дистиллированной водой до 1 л. Получают растворы с концентрацией: 0,02; 0,05; 0,08; 0,10; 0,15 и 0,20 мг/л.

Затем каждый раствор проводят через все операции хода ана­ лиза. По результатам измерения оптических плоскостей строят кривую в координатах: концентрация резорцина, мг/л — оптп-

■280

ческая плотность и по ней непосредственно находят концентра­ цию резорцина в пробе.

О п р е д е л е н и е п и р о к а т е х и н а . Определение произ­ водят из отдельной пробы анализируемой воды в 1 л. Ее под­ кисляют добавлением 2,5 мл концентрированной серной кислоты и выпаривают до объема 100 мл. Остаток охлаждают, насы­ щают хлоридом натрия и экстрагируют 25 мл эфира. Эфирный раствор упаривают до объема 2 мл и дальше продолжают, как в варианте а.

Для построения калибровочного графика приготовляют стан­ дартный раствор сублимированного пирокатехина с концентра­ цией 50 мг/л, отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 мл этого раствора п разбавляют каждую порцию дистиллирован­ ной водой до 1 л. Получают растворы с концентрациями 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 и 0,60 мг/л. Каждый раствор проводят через весь ход анализа и по результатам измерения оптических плотностей строят калибровочный график в координатах: кон­ центрация пирокатехина мг/л — оптическая плотность.

По этому графику непосредственно находят концентрацию пирокатехина в пробе.

70. ЛЕТУЧИЕ (С ПАРОМ) АМИНЫ*

Предлагаемый метод применим для суммарного определения отгоняющихся с водяным паром аминов различных классов: али­ фатических и ароматических, первичных, вторичных и тре­

тичных.

Не .определяются метиламин и некоторые замещенные амины (днбензиланилин, дифениламин) и, естественно, не от­ гоняемые с паром амины (например, бензидин, диамины).

Метод основан на реакции аминов с сульфофталеинами ** (бромкрезолпурпурным, феноловым красным и др.), в резуль­ тате которой образуются желтые продукты, экстрагируемые хлороформом. Чувствительность определения: 3—4 мкг амин­ ного азота во взятой для анализа пробе.

Кроме аминов с сульфофталеинами реагируют с образова­ нием окрашенных продуктов: пиперидин, хинолин, пиридин и их производные, а также некоторые алкалоиды.

Если анализируемая вода содержит только один какой-либо летучий амин (или несколько, но один из них преобладает), то калибровочный график строят по этому амину, в противном случае график строят по диэтиламину.

281.

ляют 12 мл концентрированной хлористоводородной кислоты) и разбавляют дистиллированной водой до 1 л; полученный раствор содержит два грамма аминного азота в 1 л.

Р а б о ч и й р а с т в о р . Отбирают 5 мл основного стандартного раствора и разбавляют дистиллированной водой до 1 л. Полученный раствор содержит 10 мг аминного азота в 1 л.

Цитратный буферный раствор, pH = 3,5. В мерную колбу емкостью 500 мл помещают 10,5070 г лимонной кислоты, приливают 100 мл 1 и. раствора едкого натра, разбавляют днстиллированой водой до метки; 234 мл получен­ ного раствора переносят в другую колбу емкостью 500 мл, доводят до метки 0,1 и. хлористоводородной кислотой и перемешивают.

и продолжают как при анализе пробы. По результатам измерения оптических плотностей строят кривую в координатах: содержание аминного азота, мкг — оптическая плотность.

Ход определения. В перегонную колбу емкостью 500 мл по­ мещают 75 г едкого натра и через воронку вливают такой объем анализируемой пробы, чтобы в нем содержалось от 4 до 40 мг аминов в расчете на азот. Затем через ту же воронку наливают дистиллированную воду, чтобы заполнить приблизи­ тельно половину колбы. В приемник прибора наливают 15 мл 1 н. соляной кислоты. Конец трубки холодильника должен быть погружен в хлористоводородную кислоту. Перегоняют в прием­ ник приблизительно 150 мл дистиллята.

Затем отгон переливают в фарфоровую чашку, прибавляют 0,5 мл 0,1 н. раствора серной кислоты и выпаривают на водяной бане досуха, но не пересушивая остатка. Остаток растворяют в 4 мл буферного раствора, отбирают пипеткой 2 мл получен­ ного раствора, переносят в центрифужную пробирку, снабжен­ ную притертой пробкой, приливают 0,5 мл раствора бромкрезолового пурпурного, 4 мл хлороформа, взбалтывают 2 мин, затем центрифугируют 10—15 мин и переносят в маленькую де­ лительную воронку для отделения слоя хлороформа. После раз­ деления слоев окраска хлороформного слоя не изменяется в те­ чение 30—40 мин. Отобрав (не позже чем через 20 мин) 3,5 мл хлороформного слоя в калиброванную пробирку, снабженную притертой пробкой, добавляют 0,5 мл хлороформа, перемеши­ вают, переносят в кювету фотоколориметра или спектрофото­ метра с толщиной слоя 1 см, закрывающуюся крышкой, изме­ ряют оптическую плотность по отношению к хлороформу и по

282