Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

калибровочному графику рассчитывают содержание азота-

щий то, что выходе анализа из раствора сухого остатка после выпаривания была отобрана половина.

71. ПИКРИНОВАЯ КИСЛОТА *

Анализируемая проба сточной воды должна быть прозрач­ ной. Взвешенные вещества надо отделять фильтрованием или центрифугированием, но коагуляцию применять нельзя, так как выделяющийся при этом осадок увлекает с собой значительное количество пикриновой кислоты.

71.1.ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПО СВЕТОПОГЛОЩЕНИЮ

ВБЛИЖНЕЙ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА

Определяют светопоглощение анализируемой сточной воды при %= 360 нм по сравнению с природной или водопроводной водой, которая используется в данном производстве. Метод применим, если в сточной воде нет других примесей, сильно поглощающих лучи указанной длины волны, или если содержа­ ние таких примесей точно известно и на них можно ввести по­ правку, прибавив их в соответствующем количестве в нулевой раствор. В противном случае пользуются методом, описанным в разд. 71.2.

Реактивы

Пикриновая кислота, стандартный раствор. Растворяют 0,100 г пикрино­ вой кислоты в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1 л.

Отбирают 100 мл полученного раствора и снова разбавляют до 1 л.

брованные пробирки, разбавляют содержимое каждой пробирки дистиллиро­ ванной водой до 10 мл и измеряют светопоглощение каждого раствора, как при анализе пробы, поместив во вторую кювету прибора дистиллированную воду.

Ход определения. Пробу анализируемой сточной воды ней­ трализуют, если она имеет сильнощелочную реакцию, и

Л у р ь е Ю. Ю., Щ у к и н а Г. А., из работ ВНИИ ВОДГЕО.

упаривают или разбавляют дистиллированной водой так, чтобы концентрация пикриновой кислоты в ней оказалась в пределах 0,5—10 мг/л. Отбирают пипеткой 10 мл (содержащих 0,005— 0,1 мг пикриновой кислоты), переносят в кювету фотоколори­ метра с толщиной слоя 2 см и определяют светопоглощение, по­ местив в другую кювету прибора природную или водопроводную

в сточной воде). Измерение проводят при длине волны про­ ходящего света 360 нм, т. е. применяя светофильтры № 1, если пользуются фотоколориметром ФЭК-Н.

Метод чувствительный — молярный коэффициент светопоглощения равен 12,6-103.

71.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ С ПРИМЕНЕНИЕМ ГЛЮКОЗЫ

При нагревании растворов пикриновой кислоты с глюкозой и едкой щелочью происходит восстановление пикриновой кис­ лоты с образованием пикрамината натрия' (натриевой соли 4,6-динитро-2-аминофенола), окрашивающего раствор в корич­ нево-красный цвет.

брованные пробирки, разбавляют содержимое каждой пробирки до 10 мл дистиллированной водой и дальше продолжают, как при анализе пробы сточ­ ной воды.

Ход определения. Пробу анализируемой сточной воды упа­ ривают пли разбавляют дистиллированной водой так, чтобы концентрация пикриновой кислоты в ней оказалась в пределах 0,5—10 мг/л, отбирают пипеткой 10 мл (содержащих 0,005— 0,1 мг пикриновой кислоты), переносят в пробирку, прибавляют 3 капли раствора едкого натра, 0,5 мл раствора глюкозы и нагревают в кипящей водяной бане в течение 5 мин. Одновре­ менно проводят холостой опыт: к 10 мл дистиллированной воды, помещенной в пробирку, приливают те же реактивы, ка­ кие были введены в пробу, и помещают в кипящую водяную

•баню на 5 мин одновременно с пробиркой, содержащей пробу. По охлаждении растворов помещают их в кюветы фотоко­ лориметра и измеряют светопоглощение анализируемого рас­ твора по отношению к раствору холостого опытц. Измерение проводят с синими светофильтрами X = 455 нм (светофильтры № 3 фотоколориметра ФЭК-Н); кюветы с толщиной слоя 2 см.

284

Содержание пикриновой кислоты в пробе находят по ка­ либровочному графику.

Молярный коэффициент светопоглощения получаемых окра­ шенных растворов равен 8,5-103.

72. ТРИНИТРОТОЛУОЛ

красное соединение.

Р еакт ивы

а-Тринитротолуол, стандартный раствор. Растворяют 0,050 г а-трннитро- толуола в дистиллированной воде и объем раствора доводят до 1 л. В 1 мл полученного раствора содержится 0,05 мг а-тринитротолуола.

Сульфит натрия, ЫагБОз^НгО.

Едкий натр, 8%-ный раствор.

Калибровочный график. Для построения графика отбирают 0,5; I; 2; 4; 8; 12; ... 24 мл стандартного раствора а-тринитротолуола, каждую порцию разбавляют до 50 мл дистиллированной водой и продолжают дальше, как при анализе пробы.

Ход определения. К 50 мл анализируемой сточной воды, со­ держащим 0,02—1 мг а-тринитротолуола, прибавляют 1 г суль­ фита натрия, оставляют на 5 мин, приливают 1 мл раствора едкого натра и перемешивают. Иногда на этой стадии опреде­ ления выделяется осадок, его надо отфильтровать через сухой фильтр, не промывая. Через 10 мин переносят раствор в кю­ вету фотоколориметра с толщиной слоя 2 см, и измеряют светопоглощение по сравнению с раствором холостого опыта, в ко­ тором к 50 мл дистиллированной воды прибавляют те же реактивы, какие были прибавлены к пробе. Содержание а-три­ нитротолуола рассчитывают по калибровочному гафику.

Применяют сине-зеленые светофильтры (К = 500 нм; свето­ фильтры № 4 фотоколориметра ФЭК-Н).

73.ПИКРИНОВАЯ КИСЛОТА, а-ТРИНИТРОТОЛУОЛ

И«ОКРАШЕННЫЙ ТРИНИТРОТОЛУОЛ»

ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ*

В сточной воде, особенно в воде водоема, а-тринитротолуОл превращается в соединение, окрашенное в красный цвет, кото­ рое было условно названо ** «окрашенным тринитротолуолом». Его образование ускоряется под действием прямого солнечного света. В растворах а-тринитротолуола, приготовленных на ди­ стиллированной воде, эта реакция почти не происходит: даже после продолжительного стояния на прямом солнечном свету

1945, v. 17, p. 430—434.

285

растворы а-тринитротолуола в дистиллированной воде лишь слегка окрашиваются в оранжево-желтый цвет. Если к рас­ твору а-тринитротолуола в дистиллированной воде прибавить едкий натр или карбонат натрия, то на прямом солнечном свету реакция образования «окрашенного тринитротолуола» происхо­

натрия к такому раствору окраска его не углубляется. Это показывает отсутствие в нем а-тринитротолуола, т. е. что пре­ вращение последнего в «окрашенный тринитротолуол» произо­ шло полностью.

Описанный ниже метод раздельного определения пикрино­ вой кислоты а-тринитротолуола и «окрашенного тринитрото­ луола» при их совместном присутствии в растворе основан на следующем.

1. Если через раствор всех трех компонентов пропускать свет с длиной волны 508 нм (сине-зеленый фильтр № 4 фото­ колориметра ФЭК-Н), то светопоглощение будет пропорцио­ нально только содержанию «окрашенного тринитротолуола». Пикриновая кислота в малых концентрациях и а-тринитрото- луол на светопоглощение не влияют.

2.Если через тот же раствор пропускать свет с длиной волны 453 нм (синий светофильтр № 3 фотоколориметра ФЭК-Н), то светопоглощение будет зависеть от концентраций «окрашенного тринитротолуола» и пикриновой кислоты в рас­ творе. а-Тринитротолуол на светопоглощение не влияет.

3.Если к раствору всех трех компонентов прибавить суль­ фит натрия и едкую щелочь, то светопоглощение при длине волны 508 нм (сине-зеленый фильтр № 4) будет зависеть от содержания всех трех компонентов.

Р еакт ивы

Все реактивы, необходимые для определения пикриновой кислоты, а так­ же а-тринитротолуола.

Стандартный раствор «окрашенного тринитротолуола». Растворяют 0,05 р

а-трннитротолуола в дистиллированной воде, прибавляют 10 мл 0,1 н. рас­ твора едкого натра, разбавляют почти до 1 л дистиллированной водой и оставляют на прямом солнечном свету, пока интенсивность окраски раствора не перестанет возрастать. Тогда приливают 10 мл 0,1 н. раствора кислоты и доводят объем дистиллированной водой до 1 л. В 1 мл полученного рас­ твора содержится 0,05 мг «окрашенного тринитротолуола».

Ход определения. Пользуясь стандартными растворами пи­ криновой кислоты, а-тринитротолуола и «окрашенного тринитро­ толуола», получают следующие калибровочные графики: светопоглощения «окрашенного тринитротолуола» при X = 455 нм (кривая А), светопоглощения «окрашенного тринитротолуола» при К = 508 нм (кривая Б), светопоглощения пикриновой кис­

* Из работ ВНИИ ВОДГЕО.

286

«окрашенного тринитротолуола» (кривая Г*), пикриновой кис­ лоты (кривая Д) и а-трииитротолуола (кривая Е). Светопоглощенне всех стандартных растворов измеряют по отношению

’к дистиллированной воде.

Санализируемой сточной водой проводят три измерения

щим способом. По результату второго измерения, пользуясь кривой Б, находят содержание «окрашенного тринитротолуола». Зная это содержание, пользуясь кривой А, находят, какое ему отвечает светопоглощение при %= 453 мм, вычитают это зна­ чение из результата первого измерения и по найденной разно­ сти и кривой В находят содержание пикриновой кислоты. На­ конец, зная содержание «окрашенного тринитротолуола» и пи­ криновой кислоты, пользуясь кривыми Г и Д, находят, какие им отвечают значения светопоглощенйя при добавлении суль­ фита и щелочи, вычитают эти значения из результата третьего измерения и по кривой находят содержание а-тринитротолуола.

74. ТЕТРАЭТИЛСВИНЕЦ**

Предлагаемый метод основан на том, что при нагревании тетраэтилсвинца с иодом (или бромом) происходит его разру­ шение с образованием ионов свинца. Из сточной воды тетра­ этилсвинец должен быть предварительно выделен органическим растворителем (бензином, хлороформом, петролейным эфиром и т. п.). Конечное определение ионов свинца в растворе может быть проведено любым способом, например описанными выше (см. разд. 40.2 и 40.1) хроматным и дитизоновым методами. Здесь мы приводим способ, основанный на применении реактива, синтезированного в ИРЕА — сульфарсазена (плюмбона, 4-нитро- 2 -арсонобензол -1,4-диазоминоазобензол -4-сульфокислоты мононатриевые соли) применению этого реактива мешают ионы мно­ гих других цветных металлов, но в данном случае в конечном растворе, в который, добавляют сульфарсазен, мешающие ионы отсутствуют. ■

* Поскольку на «окрашенный тринитротолуол» сульфит натрия и щелочь влияние не оказывают, кривые Г и Б должны были бы совпадать. Небольшое различие между ними объясняется незначительным светопоглощением рас­ твора сульфита и щелочи по отношению к чистой воде.

** Метод в основном разработал А. С. Смирнов во Всесоюзном научноисследовательском институте железнодорожного транспорта.

237