Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

проходящего света 450 нм. Молярный коэффициент светопогло-

щения 5,5-103.

v.одержание пиридина рассчитывают по калибровочному графику, для построения которого в ряд делительных воронок вносят 0; 0,4; 0,8; ... 20 мл рабочего стандартного раствора пи­ ридина, разбавляют содержимое каждой воронки до 20 мл дистиллированной водой и продолжают, как в ходе опре­ деления.

Расчет. Содержание пиридина (,v) в мг/л рассчитывают по формуле:

по калибровочному графику, мг; V — объем определяемой пробы, мл.

79.2.КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

СПРИМЕНЕНИЕМ БАРБИТУРОВОЙ КИСЛОТЫ*

При взаимодействии пиридина с барбитуровой кислотой и хлорцианом образуется устойчивый полиметиновый краситель сине-фиолетового цвета:

HN—СО

Хлорциан получается в процессе определения пиридиновых оснований из цианида и хлорамина Т.

Реактивы

Стандартный раствор пиридина. Основной раствор приготовляют так же, как в методе А, но рабочий раствор получают с концентрацией 0,5 мг/л.

Цианид калия, 1%-ный раствор.

Хлористоводородная кислота, 0,1 н. раствор.

Хлорамин Т, 1%-ный раствор.

Барбитуровая кислота, 0,1%-ный раствор.

Едкий натр, 10%-ный раствор.

несколько изменен Ю. Ю. Лурье и И. М. Овчинниковой: изменение, в основ­ ном, сводится к значительному уменьшению концентрации прибавляемой бар­ битуровой кислоты, что приводит к получению более интенсивной и устойчи­ вой окраски. Кроме того, упрощается приготовление этого реактива.

317

Ход определения. В перегонную колбу помещают такой объем анализируемой сточной воды, чтобы в нем содержалось от 0,002 до 0,080 мг пиридина. Затем проводят отгонку, как в методе 79.1, и отгон разбавляют в мерной колбе до 100 мл.

В коническую колбу емкостью 50 мл, снабженную притер­ той пробкой вносят последовательно: 2 мл хлористоводородной кислоты, 1 мл цианида калия, 5 мл раствора хлорамина Т и 5 мл полученного отгона. Смесь перемешивают, закрывают колбу пробкой, дают постоять 5 мин, прибавляют 10 мл рас­ твора барбитуровой кислоты и через 2 ч измеряют оптическую плотность раствора при длине волны проходящего света 584 нм в кювете с толщиной слоя 5 см по отношению к раствору холо­ стого опыта, проведенного со всеми указанными выше реакти­ вами и 5 мл дистиллированной воды.

Молярный коэффициент светопоглощения полученного рас­ твора равен 84-103.

Результат определения находят по калибровочному гра­ фику, для построения которого отбирают порции рабочего стан­ дартного раствора пиридина, содержащие от 0,0001 до 0,004 мг пиридина, разбавляют каждую порцию дистиллированной во­ дой до 5 мл, прибавляют все указанные реактивы и измеряют оптическую плотность.

80. СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА

(СПЛАВ; синтетические моющие вещества, детергенты)

80.1. АНИОНОАКТИВНЫЕ ПРЕПАРАТЫ

(сульфанол, некаль и т. п.)

Метод основан на том, что анионоактивные СПАВ обра­ зуют с метиленовой синей комплексные ассоциаты, раствори­ мые в хлороформе с образованием синих растворов. Сама ме­ тиленовая синяя в хлороформе не растворяется. В описывае­ мом варианте метода * экстракцию указанного комплексного соединения хлороформом проводят сначала в щелочной среде (буферный раствор, pH = 1 0 ), а затем соединенные хлоро­ формные экстракты промывают_ кислым раствором метилено­ вой синей. Таким двойным экстрагированием устраняется мешающее действие хлоридов, нитратов, роданидов и белков.

Определению мешают сульфиды, восстанавливающие мети­ леновую синюю, но их влияние может быть исключено предва­ рительным окислением перекисью водорода.

н Антиповой П. С. метод был несколько изменен применительно к отечествен­ ным синтетическим моющим веществам.

318

Реактивы

Фосфатный буферный раствор. Растворяют 10 г ч. д. а. двузамещемного фосфата натрия (безводного) в дистиллированной воде, приводят к pH = 10 добавлением раствора едкого натра, разбавляют раствор дистиллированной водой до I л и перемешивают.

Метиленовая синяя. Н е й т р а л ь н ы й ра с твор . " Растворяют 0,35 г метиленовой синей в дистиллированной воде и разбавляют раствор такой же водой до 1 л.

К и с л ы й р а с т в о р . Растворяют 0,35 г метиленовой синей в 500 мл дистиллированной воды, прибавляют 6,5 мл концентрированной серной кис­ лоты (ч. д. а.) н разбавляют раствор дистиллированной водой до 1 л.

Хлороформ, ч. д. а.

Стандартный раствор определяемого моющего вещества (сульфанола, не-

каля, препарата «Новость» и т. и.). Растворяют 0,100 г определяемого -мою­ щего вещества в дистиллированной воде и разбавляют раствор до 1 л. Ото­ брав 10 мл раствора, разбавляют его дистиллированной водой до 100 мл. В 1 мл полученного разбавленного раствора будет содержаться 0,01 мг мою­ щего вещества.

Ход определения. Отбирают такой объем анализируемой сточной б о д ы , чтобы в нем содержалось от 20 до 300 мкг опре­ деляемого моющего вещества. Если в 100 мл сточной воды присутствует менее 20 мкг синтетического моющего вещества, отбирают соответственно больший ее объем и упаривают до

15 мл хлороформа. Осторожно взбалтывают в течение 1 мин и дают постоять Гмин для расслоения жидкости. Затем сливают слой хлороформа в другую делительную воронку такой же ем­ кости-, в которую предварительно наливают ПО мл дистилли­ рованной воды и 5 мл кислого раствора метиленовой синей.

Содержимое второй воронки взбалтывают так же, как и содержимое первой, дают жидкости расслоиться и сливают нижний хлороформный слой через маленькую воронку, в кото­ рую предварительно помещают тампон ваты, пропитанной хлороформом, в мерную колбу емкостью 50 мл.

Затем в первую воронку наливают еще 10 мл хлороформа и повторяют описанные выше операции. Экстракцию проводят

хлороформом и перемешивают. Окрашенный хлороформный раствор переносят в кювету фотоколориметра с толщиной слоя 3 см, и измеряют его оптическую плотность, поместив во вто­

319

15; ... 30 мл стандартного раствора моющего вещества, раз­ бавляют каждую порцию дистиллированной водой до 100 мл и продолжают, как указано в ходе анализа.

Метод очень чувствителен; молярный коэффициент светопоглощения 22 ■103.

Загрязненную метиленовой синей посуду промывают раз­ бавленной азотной кислотой, потом водой.

80.2. КАТИОННОАКТИВНЫЕ ПРЕПАРАТЫ

Метод определения катионноактивных СПАВ подобен ме­ тоду определения аннонноактивных СПАВ, но взамен основ­ ного красителя — метиленовой синей — применяют кислотный краситель — бромфеноловый синий, образующий с катионноактивнымн СПАВ растворимые в хлороформе окрашенные ассоциаты.

Чувствительность метода — 0,05 мг/л. Выполнять определе­ ние следует при pH — 2, при котором бромфеноловый синий имеет желтую окраску.

рованной водой до 1000 мл. Отобрав 309 мл полученного раствора, разбав­ ляют его 0,1 н. хлористоводородной кислотой до 1000 мл.

Х л о р и с т о в о д о р о д н а я кислот а , 0,1 и.

Б р о м ф е н о л о в ы й син ий , подкисленный раствор. Растворяют 0,150 г бромфенолового синего в 200 мл 0,01 и. раствора едкого натра и к полученному раствору приливают 42 мл 0,1 н. хлористоводородной кислоты.

Х л о р о ф о р м , ч. д. а.

К а т и о н н о а к т и вн о е С П А В , ст андарт ны й раст вор . Растворяют 1,00 T того

катионноактивногс СПАВ, которое содержится в пробе, при нагревании в дистиллированной воде. Охлаждают до комнатной температуры и разбавляют до 1000 мл. Отобрав 50 мл полученного раствора, разбавляют дистиллиро­ ванной водой до 1000 мл и, наконец, отобрав 50 мл этого последнего рас­ твора, снова разбавляют его до 1000 мл. Получают раствор, содержащий СПАВ в концентрации 2,5 мг/л.

Иногда для приготовления такого раствора берут вещество, условно принятое за образец катпонноактивного СПАВ (что, конечно, менее точно), например бромид цетилтриметиламмония. Тогда при записи результата ана­ лиза следует указать: «в пересчете на такое-то вещество».

Ход определения. Отобрав такой объем пробы, чтобы в нем содержалось от 50 до 200 мкг катионноактивного вещества, разбавляют (или упаривают) до 100 мл и переносят в дели­ тельную воронку емкостью 250 мл. Приливают 10 мл цитратного буферного раствора, 5 мл 0,1 н. хлористоводородной кис­ лоты, 2 мл раствора бромфенолового синего и 50 мл хлоро­ форма. При анализе сильно загрязненных сточных вод реко­ мендуется брать меньший объем пробы, чтобы не получилась эмульсия при экстрагировании. Взбалтывают равномерно, но не слишком сильно, в течение 3 мин. Полученный хлороформ-

320