Файл: Бабко, А. К. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов.pdf

Скачать файл
Заказать решение

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 117

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

дов, основанных на реакциях окисления органических веществ, в том числе таннина до эллаговой кислоты [55] бледно-желтого цве­ та; /г-аминофенола до хинонимина, который конденсируется с/г-ами- нофенолом с образованием синего индаминового красителя:

0=</

^)=NH + НО—

— NH2 — »

0 = 1

-N—

\ — NH2+ Н20

Этой реакции не мешают хлораты и броматы [56].

Гидразид изоникотиновой кислоты в хлористоводородной среде в присутствии иодат-ионов взаимодействует с хлоридом 2,3,5-три-

фенилтетразола с образованием соедине­

г-ю - 3

ния розового цвета [57]. Для фотометри­

ческого титрования йодата, перйодата,

 

бромата и других окислителей применен

 

комплекс

этилендиаминтетраацетата с

 

хромом (II)

[58].

 

Мешающие вещества. Определению

 

йодатов мешают нитриты, персульфаты и

 

большие количества броматов, которые в

 

условиях определения йодатов окисляют

 

таннин до эллаговой кислоты. Оптималь­

 

ное значение pH при определении йодата

 

составляет 2,6.

Рис. 78. Спектр поглощения

Измерение оптической плотности. Ре­

эллалговой кислоты (/) и

акция между таннином и йодатом прохо­

таннина (2).

дит во времени, поэтому оптическую плотность необходимо измерять через 3 мин после сливания рас­

творов. Окраска устойчива в течение 1,5 ч. Спектры поглощения раствора продукта окисления таннина— эллаговой кислоты и рас­ твора таннина приведены на рис. 78. Оптическую плотность рас­ твора лучше измерять на спектрофотометре при 364 нм или на

фотоэлектроколориметре с синим светофильтром.

 

 

Чувствительность

метода— 15 мкг йодата

в 25 мл конечного

раствора.

 

 

 

 

 

XI. 7.1. Определение йодата в отсутствие

 

 

 

мешающих веществ [55]

 

 

 

Реактивы

 

 

 

 

 

Таннин, 0,3%-ный свежеприготовленный водный раствор.

 

 

Уксусная кислота, 2 н. раствор.

 

в

воде, переносят

Стандартный

раствор

йодата. Растворяют 0,1223 г КЮ3

в мерную колбу

емкостью

1 л, разбавляют водой до

метки

и

перемешивают.

Этот раствор содержит 0,1

мг ІО^~ в I мл.

 

 

 

343

Ход анализа. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают до 15 мл анализируемого раствора, содержащего 15—750 мкг йодата, прибавляют 7,5 мл раствора таннина, 2 мл уксусной кислоты, раз­ бавляют до метки водой и перемешивают. Спустя 3 мин измеряют оптическую плотность раствора при 364 нм по отношению к рас­ твору сравнения, который готовят аналогично, но без прибавления йодата.

Содержание йодата находят по калибровочному графику.

XI. 8. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОДА

Для определения иодида в воде применен метод окисления его до йодата с помощью бихромата, восстановления йодата до иодистоводородной кислоты и ее отгонки, затем иодид окисляют до йодата и после взаимодействия с иодидом измеряют оптическую плотность раствора иода [59] или определяют по иодкрахмальной реакции [60]. С целью определения иодида в продуктах переработ­ ки пылей свинцового производства применена экстракция свобод­ ного иода четыреххлористым углеродом [61].

Разработан метод определения иодида, основанный на образо­

вании окрашенного ассоциата

тетраиодидного комплекса ртути

с метиленовым голубым [62] и

иода с бис(бензтиазолил)-2,2'-ди-

сульфидом и ацетонитрилом [63], а также на реакции образования тройного комплекса ртути с гександиаминтетраацетатом и иоди­ дом [HgYI]3-, спектр поглощения которого имеет максимум при

255 нм [64].

Ряд методов основан на реакциях разрушения иодидом окра­ шенных комплексов, например дифенилкарбазоната ртути [65], дитизоната ртути [66], диэтилдитиокарбамата серебра [67] и др.

При взаимодействии перхлората 4-циано-1-метилпиридиния с иодидом образуется иодид 4-циано-1-метилпиридиния, который под действием света переходит в интенсивно окрашенный комплекс с

переносом заряда

с максимумом поглощения при 340—350 нм

(е = 2,6-104). Этот

метод применен для определения иодида в

воде [68].

Иодкрахмальная реакция использована для разработки термо­ колориметрического метода огТределения иода [69].

Для определения перйодата использована реакция окисления о-дианизидина (3,3'-диметоксибензидина) в присутствии «-пропа­ нола или «-бутанола. В результате этой реакции образуется бис- (3,3/-диметокси-4-амино)-азофенил, спектр которого характеризует­ ся полосой поглощения с максимумом при 445 нм [70].

Для определения йодата в иодидах натрия, цезия, кальция и

вмонокристаллах иодидов натрия и цезия, активированных тал­ лием, применен метод, основанный на измерении оптической плот­ ности раствора иода, выделяющегося в кислой среде [71]. Перйодат

вслабокислой среде образует с бензоилгидразином окрашенное соединение с максимумом поглощения при 405 нм, в виде которого

344

определяют перйодат [72]. Перйодат при pH = 4,0—4,2 окисляет окрашенный комплекс железа(II) с 2,4, б-три-2-пиридил-смлш-три- азеном до бесцветного комплекса железа(III) с этим реагентом. Эта реакция применена для косвенного определения перйодата [73].

Широко применяется реакция между церием (IV) и мышья­ ком (III), которая катализируется иодидом [74—79]:

2CeIV + A sII[

оранжевый бесцветный

2Cenl + Asv

бесцветный бесцветный

В 'присутствии иодида скорость реакции пропорциональна его концентрации, что дает возможность определять иодид с чувстви­ тельностью 0,005 мкг, но специфичность реакции невелика [80]. Эта реакция применена для определения иода в кремнии и германии [81], воде [82, 83], в почвах [84], в хлориде натрия [85] и в других объектах. Для каталитического определения иодида применены реакции обесцвечивания пирокатехинового фиолетового перекисью водорода [86], реакция между 3,3'-диметилнафтидином и перекисью водорода [87], роданидным комплексом железа и нитритом [88, 89], хлорамином Т и Ы^-тетраметилдиаминодифенилметаном [90], кадионом и персульфатом калия [91] и ряд других каталитических методов [92—98].

 

ЛИТЕРАТУРА

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

R o b o u r d i n S . М., Ann. Chem.,

Liebigs, 76, 375 (1850).

 

 

 

 

 

 

2.

С h a t i n A., Compt. rend., 32, 669

(1851).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

C u s t e r J. J., N a t e 1 s о n S.,

Anal. Chem., 21, 1005

(1949).

 

 

 

 

 

4.

A l m q u i s t

H. J., G i v e n s

J. W., Ind. Eng. Chem.,

Anal. Ed., 5,

254

(1933).

5. F r a p s

G. S.,

F u d g e

J. E., J. Assoc. Offic. Agr. Chemists,

23,

164

(1940).

6. v o n F e l l e n b u r g T . ,

Biochem. Z., 139, 371 (1923).

 

 

 

 

 

 

 

 

7.

v o n F e l l e n b u r g T . ,

Biochem. Z., 152, 116 (1924).

 

 

 

 

 

 

 

 

8.

M a 1i j a г о V K. L., M a t s k i e V i c h W. B., Mikrochem.,

13, 85

(1933).

 

 

9.

R o b i n

M. S„ Anal. Chem., 22, 480 (1950).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10.

W i n t e r s t e i n e r E., Z. physiol. Chem., 104, 54

(1918).

 

 

 

 

 

 

11.

M cH a r g u e

J.

S., Y o u n g

D. W.,

Ca l f e e

R. K.,

Ind. Eng. Chem., Anal.

 

Ed., 6, 318 (1934).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12.

G r o s s

W.

G.,

W o o d

L.

K-,

Mc H a r g u e

J.

S.,

Anal.

Chem.,

20,

900

 

(1948).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

13.

S h a h r o k h

В.

K., C h e s b r o

R. M., Anal. Chem.,

21, 1003

(1949).

 

 

14.

H o u s t o n

F. G., Anal. Chem., 22, 493

(1950).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15.

C h e n g K. L., G о у d i s h B. L., Anal. Chem., 35,

1965

(1963).

 

 

 

 

16.

W a 1 e s z e k - P i о t г о w s k i,

Ko c h

F. C., J. Biol. Chem.,

194, 427 (1952).

17.

3 а к Б.

В

Сб.

«Колориметрические

(фотометрические)

методы

определе­

 

ния неметаллов».

Пер.

с англ. Под ред. А. И.

Бусева,

М.,

Издатинлит,

1963.

 

См. с. 219.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

345

18.

S а 11 e n W. Т„ М с К а у E. A., Endocrinology, 35, 380

(1944),

19.

М с С u 11 a g h D. R., J. Biol. Chem., 107, 35 (1934).

 

20.

D e с к e r J. W„ H a у d e n H. S„ Anal. Chem., 23, 798

(1951).

21.

L e i p e r t T., Biochem. Z., 261, 436 (1933).

 

 

22.

Z ak

B., W i l l a r d H. H., M y e r s

G.

B„ B o y l e

A. J., Anal. Chem., 24,

 

1345

(1952).

 

 

 

23.

S h a h г о к h В. K., J. Biol. Chem., 147,

109

(1943).

 

/24. L a m b e r t J. L., Anal. Chem., 23, 1251 (1951).

25.

C r o u c h W.

H„ Anal. Chem., 34, 1698 (1962).

26.

S u g a w a r a

K-, K o y a m a T., T e r a d a K,., Bull. Chem. Soc. Japan, 28,

494(1955).

27.T s u n о g a i S., Anal. chim. acta, 55, 444 (1971).

28.

C u s t e r J. J., N a t e 1s о n S., Anal. Chem., 21,

1005 (1949).

 

 

 

 

 

29.

H o u s t o n

F. G., Anal. Chem., 22, 493 (1950).

 

 

 

 

 

 

 

 

30.

T h r u m W. E., Proc. Indiana Acad. Sei., 59,

155

(1950).

 

 

 

 

 

 

31.

М у с т а ф и н

И.

С. и др. Ассортимент реактивов на иод.

М.,

НИИТЭХИМ,

 

1968. См. с. 25.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

32.

В г о d е W. R., J. Am. Chem. Soc., 48, 1877

(1926).

 

 

 

 

 

 

 

33.

М а р ч е н к о

3. Фотометрическое определение элементов. Пер. с польского.

 

Под ред. Ю. А. Золотова. М., «Мир», 1971. См. с. 189.

 

 

 

 

 

 

34.

C o l l i n s

A. G., W a t k i n s J. W„ Anal. Chem., 31,

1182 (1959).

 

 

 

35.

G r i m a l d i F. S., S c h n e p f e

M. M., Anal. chim. acta,

53,

 

181

(1971).

 

36.

Н а з а р е н к о

В. A., Ill ус то в a M. Б., Зав. лаб.,

27, 15

(1961).

 

 

 

37.

С а в и ч е в

Е.

И., В а с и л ь е в а

И. Г.,

Г о л о в и н

Е.

И., Зав.

лаб.,

29,

 

1433 (1963).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

38.

Y a m a m o t o

Y.,

К i n u w a k i

S.,

Bull. Chem. Soc. Jap.,

37,

 

434

(1964).

 

39. Y a m a m о t о

Y.,

T a r u m o t o

T.,

T s ü b o u g h i

M., Bull.

Chem.

Soc.

Jap.,

 

44, 2124 (1971).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40.

П р о с к у р я к о в а Г. Ф., Ill e ft к и н а Р.

В., Ч е р н а в и н а

М.

С.,

Известия

 

вузов, Хим. и хим. технолог., 6, 729 (1963).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

41.

Л а п и н Л. Н„ Изв. АН УзбССР. Сер. мед.,

6, 60 (1959).

 

 

 

 

 

 

42.

Л а п и н Л. Н.,

Р е й с Н. В.,

Лаб. дело,

8,

21

(1961); Вопр.

питания, 26,

 

№ 2,26 (1967).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

43.

П а н т а л е р

Р.

П., Ш е р ш н е в а

Л. А.,

Ш е р щ у к о в

В. М. В сб. «Ме­

 

тоды анализа

галогенидов щелочи, и щелочноземельн. мет. высокой чисто­

 

ты», ч. 2. Харьков, 1971. См. с. 154.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44.

Р а м а н а у с к а с

Э. И., Бу н и ке не Л.

В., Науч. тр. высш. учебн. заведе­

 

ний ЛитССР. Хим. и хим. технол., № 9, 17 (1968).

 

 

 

 

 

 

 

45.

П о д б е р е з с к а я Н. К., С у ш к о в а

В.

А.,

Ши л е н к о в

Е. А. В сб.

 

«Исслед. в области хим. и физ. методов

анализа минеральн. сырья». Алма-

 

Ата, 1971.

См. с. 87.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

46.П о д б е р е з с ка я Н. К., И в а н к о в а А. И. В сб. «Исслед. и разработка фотометрии, методов для определения микроколичеств элементов в минераль­

 

ном сырье». ОНТИ КазИИС, Алма-Ата, 1967. См.

с. 101.

 

47.

М о г s с h е s В., Т. ö 1

g G., Z. anal. Chem., 200, 20

(1964).

 

48.

Шв е й кин а Р.

В.,

Изв. вузов. Хим. и хим. технолог.,

10, 1288 (1967).

49.

И er г is D. G.,

R i c h a r d s F. М., Anal. Chem.,

36, 1156

(1964),

346

50.

П о д б е р е з с к а я

Н. К.

Авт. св. СССР,

кл. 421,

3/08;

(gOln), № 167670,

 

заявл. 23.01.64, опубл. 27.01.65. РЖХим,

1966, 14Г94.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

51.

П о д б е р е з с к а я

Н. К., Ш и л е н к о

Е. А., Зав. лаб., 32, 918

(1966).

 

52.

Р а м а н а у с к а с

 

Э.

И., Бу нике не

Л.

В.,

Ж и л е н

 

ай те

A4.,

Науч. тр.

 

вузов ЛитССР. Химия и хим. технол., № 9, 29 (1968).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

53.

Б у н и к е н е

Л.

 

В.,

Р а м а н а у с к а с

Э.

И.,

ЖАХ,

23,

1364

(1968).

54.

L i*k u s s а г W.,

Р о к о т у

G.,

Ze c h

m a n n

Н.,

Anal.

chim.

acta, 49,

97

 

(1970).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

55.

В и л ь б о р г

С. С., Д р о з д о в

В. А.,

Изв. вузов. Хим. и

хим. технолог.,

3,

 

75

(1960).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

56.

F u c h s

J.,

J и n g г е i s Е.,

В е n - D о г L., Anal. chim. acta,

31,

187

(1964).

 

57.

На sh mi

M.

H.,

A h m a d

Н.,

 

R a s h i d

A.,

A z a m

 

F.,

Anal.

Chem.,

36,

 

2471 (1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

58.

G г о e n e V e 1d

E.

R., d en

B o e f

G.,

Z. anal.

Chem.,

 

237,

85 (1968).

 

59.

M a t t h e w s

A.

D., R i l e y

J. P.,

Anal.

chim.

acta,

51,

 

295

(1970).

 

 

60.

Д и м и т р о в

Г., ЕІауч. тр. Высш.

пед. ин-та, Пловдив, 4,

141

(1966).

 

61.

X р и с т о ф о р о в

Б. С., Ч е п и к

 

М. FI., Металлург, и хим. пром. Казах­

 

стана. Науч.-тех. сб., № 2 (12), 74

(1961).

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

62.

G a n t s c h e w a A . ,

Mikrochim. acta, № 4, 601

(1967).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

63.

K u j a w a

R., Mikrochim. acta, № 1,

193

(1969).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

64.

N o m u r a

T o s h i a k i , J. Chem. Soc. Japan, Pure

Chem. Sec.,

88,

199 (1967).

65.

О k u t а m T а d а o, J. Chem. Soc. Japan,

Pure Chem. Sec., 88, 737

(1967).

 

66.

A g t e r d e n b o s

J.,

J ü t t e

B. A. H. G.,

E l b e r s e

P.

A.,

 

Talarita,

17, 1085

 

(1970).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

67.

K o m a t s u

S u m i o ,

N o m u r a

 

T o s h i a k i ,

 

U s h u i

 

l o s h i k o ,

J. Chem.

 

Soc. Japan, Pure Chem. Sec., 88, 1164 (1967).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

68.

P o z i o m e k

E. J.,

R e g e r

D. W.,

Anal. chim. acta, 58, 459 (1972).

 

69.

3 и и о в ь e в А. И., Зав. лаб., 19, 793

(1953).

 

 

 

 

■»

 

 

 

 

 

 

 

 

70.

G u e r n e t

М., Bull. Soc. Chim. France, № 3, 478

(1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

71. М а н ж е л е й

Л. С.,

Б у л г а к о в а

А. М.,

Н и к и т и н а

Л. М. В

сб. «Ме­

 

тоды анализа галогенидов щелочи, и щелочноземельн. мет. высокой чистоты»,

 

ч.

2, Харьков, 1971. См. с. 146.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

72.

E sc а гг i la

А. М.,

M a l o n e y

Р.

F.,

M a l o n e y

Р.

М.,

Anal.

chim. acta,

 

45,

199

(1969).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

73.

А V i ga

d G., Carbohydrate Res.,

11, 119

(1969).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

74.

S a n d e l l

E. B.,

K o l t h o f f 1.

M.,

J. Am. Chem. Soc., 56, 1426

(1934).

 

75.

S a n d e l l

E.

B.,K o l t h o f f . I . M.,

Mikrochim. Acta, 1, 9 (1951).

 

 

 

76.

P en A., Zb. Biotehn. fak. Univ. Ljubljani,

18,

№

9— 11,

 

23

(1971).

 

 

77.

E г n s t O.,

S z о 1n о k i G., Z. anal. Chem., 258, 263

(1972).

 

 

 

 

 

 

78.

К u r b a r t

H.,

Q u i г о g a S., C a r o

R. A.,

R a d i с e 11 a

R.,

Informes. Comis.

 

nac. energ. atom., 308,

11 (1972);

РЖХим,

1972,

18Г98.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

79.

P a 1e 11 a B., Mikrochim. acta, № 5, 956

(1969).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

80.

S t o i c

V., Z. anal. Chem., 183, 262

(1961).

 

 

 

 

 

 

 

Я.

 

 

 

 

 

 

81.

Т у м а н о в

А. А.,

С и д о р е н к о

A. H„

К о р е н м а н

 

И.,

Зав. лаб.,

30,

 

1058 (1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

82. С т а н ч е в а М., Химия и индустрия

(Болг.), 39, 112 (1967).

 

 

 

 

 

 

83.

R e v e l

J., Cahiers

Oceanogr., 21, 273

(1969).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

84.

C e a u s e s c u

D., Acta chim. Acad, scient. Hung., 28, 165

(1961).

 

 

 

 

347

Смотрите также файлы