ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 17.10.2024
Просмотров: 117
Скачиваний: 3
пятой |
схемы) в донейтрализатор аппаратов |
ИТН или в сборник упаренных рас |
|||||
творов |
аммиачной селитры. |
|
|
|
|
|
|
Шлам, накапливающийся в нижней части реактора, промывают водой, вруч |
|||||||
ную погружают на автомашины и вывозят в отвал. Чистку реактора |
производят |
||||||
одни раз в три месяца, при этом выгружается 2,5—3 т шлама. |
|
||||||
При получении добавки |
ДЛМ по описанной выше схеме потери |
связанного |
|||||
азота |
п виде его окислов, |
а |
также |
парообразной и жидкой азотной кислоты |
|||
составляют 0,35—0,5 кг/т селитры (в пересчете на HN03 ). |
|
||||||
На рис. 49 |
представлена |
другая схема |
получения добавки ДЛМ, успешно |
||||
эксплуатируемая |
в течение |
многих |
лет. В |
реактор емкостью 20 м3 загружают |
|||
9 м3 54—56%-ной азотной |
кислоты. |
Затем |
каждые 20 мин порциями по 200— |
||||
|
|
В выхлапну/о |
трубу производства HN03 |
|
Рис. |
49. Схема |
периодического |
получения |
растворов |
добавки ДЛМ: |
||||
/ — вагонетка для доломита; |
2— насос; 3— подъемник; |
4 — приспособление для |
разгрузки |
||||||
бункера; 5 — промежуточный |
бункер; 6 — реактор; |
7 — вентилятор; |
8— хранилище |
добавки; |
|||||
9—аппарат |
для выщелачивания |
шлама; |
10 — вагонетка |
для шлама; // — насосы для по |
|||||
|
дачи |
добавки в «рабочую» |
азотную кислоту. |
|
|||||
300 кг загружают |
доломит. |
После |
загрузки заданного |
количества |
доломита |
раствору дают отстояться в течение 3—4 ч. Осветленный раствор для отделе
ния взвешенных примесей пропускают через сетку |
с отверстиями размером 1 мм |
||
и |
перекачивают в хранилище. |
|
|
и |
В полученном растворе содержится в среднем |
190—230 г/л нитратов |
кальция |
магния (считая на СаО) и 300—350 кг/л свободной кислоты. Такой |
раствор |
(вытяжку) дозируют в «рабочую» азотную кислоту, направляемую в аппараты ИТН.
Накапливающийся в конусной части реактора шлам взрыхляется сжатым •воздухом и спускается в аппарат с вращающимися та валу лопастями. Здесь шлам промывается водой, нейтрализуется известью, затем шнеком загружается в вагонетки и направляется в отвал.
Реактор представляет собой цилиндрический аппарат из нержавеющей стали (рис. 50) с плоской или сферической крышкой и плоским или коническим дни щем. В нижней части реактора помещена решетка для отделения неразложившегося сырья и люк для периодической выгрузки шлама.
Размеры реакторов: с плоским днищем — диаметр 1900 мм, высота 4300 мм; с коническим днищем — диаметр 3000 мм, высота 2700 мм.
160
Мешалка-нейтрализатор предназначена для нейтрализации аммиаком про дуктов азотнокислотного разложения доломитов. Это цилиндрический аппарат из
нержавеющей стали диаметром 2200 мм л высотой 2100 мм, оборудованный шту |
||||||||||||
церами для подачи растворов |
|
(вытяжки) и газообразного аммиака. Внутри рас |
||||||||||
положен |
вал с лопастями, |
имеется также люк для чистки аппарата. |
||||||||||
Получение добавок РАП и РФМ. |
|
|||||||||||
Для |
получения добавок из продуктов |
Доломит |
||||||||||
азотнокислотного |
разложения |
фос |
||||||||||
Отходящие |
||||||||||||
форсодержащего |
сырья применяются |
|||||||||||
|
||||||||||||
апатитовый |
|
концентрат |
|
(апатит), |
|
|||||||
фосфоритная |
мука |
или |
их |
|
смеси. |
|
||||||
Учитывая |
свойства |
апатита |
|
и фос |
|
|||||||
форитной |
|
муки |
(образование |
пыли, |
|
|||||||
комкование |
|
при |
попадании |
|
|
влаги), |
|
|||||
их приходится хранить в закрытых |
|
|||||||||||
складах. |
Это же обусловливает не |
|
||||||||||
обходимость |
использования |
при по |
|
|||||||||
лучении добавок РАП и РФМ (в от |
|
|||||||||||
личие от добавки ДЛМ) специфиче |
|
|||||||||||
ского |
оборудования |
(механические |
|
|||||||||
лопаты, |
шнеки, |
контейнеры, |
|
ленточ |
|
|||||||
ные транспортеры и др.). |
|
|
|
|
|
|||||||
По одной из схем добавка РАП |
|
|||||||||||
получается |
следующим образом. Кон |
.Шлам |
||||||||||
тейнеры |
с |
апатитом |
электротельфе- |
|
||||||||
оами |
подаются на площадку |
|
к верх |
Раствор |
||||||||
ней |
части |
|
реакторов |
разложения |
|
|||||||
апатита. В реакторы на V2 их объ |
Рис. 50. Реактор для получения до |
|||||||||||
ема заливают 45—47%-ную |
|
азотную |
||||||||||
кислоту, затем из контейнеров по |
бавки ДЛМ. |
|||||||||||
степенно |
высыпается |
апатит. |
|
|
|
|||||||
Для |
ускорения реакции |
разложе |
|
|||||||||
ния апатита |
азотной |
кислотой |
|
в нижнюю |
часть реактора через барботер подает |
ся воздух |
под давлением 4,5—5 ат. По истечении 2—3 ч получается раствор, со |
|||||
держащий |
90—120 г/л фосфорных |
соединений (считая на Р2О5), нитраты и |
||||
некоторые |
другие |
соли (см. стр. 158), а также 250—300 г/л свободной кислоты. |
||||
Осветленный путем отстаивания раствор поступает из реактора |
в нейтрализа |
|||||
тор. Он представляет собой |
цилиндрический аппарат, |
в нижнюю |
часть которо |
|||
го одновременно |
подаются |
вытяжка |
и газообразный |
аммиак. |
Нейтрализован |
ная вытяжка через гидрозатвор в верхней части аппарата-нейтрализатора от
водится |
в сборник, |
откуда |
дозируется |
в |
растворы |
аммиачной |
селитры |
|
(86—88% |
NH4NO3) |
перед их упариванием до состояния |
плава. |
|
||||
При |
нейтрализации вытяжки |
газообразным |
аммиаком |
протекают |
следую |
|||
щие реакции: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HNOs |
+ NH3 = NH„NOs |
|
|
|||
|
2 Н 3 Р 0 4 |
+ 2NH3 + Ca(N03 ), = |
CaH4 (P04 )3 + 2NH4 N03 |
|
||||
|
CaH4 (POd )2 + 2NH3 |
+ Ca(N03 )2 |
= 2CaHP04 + 2NH4 N03 |
|
Реакции взаимодействия фосфорных соединений с аммиаком могут проте кать с различной скоростью в зависимости от среды, температуры, продолжи тельности взаимодействия компонентов и других условий.
Для предупреждения возможности выпадания в осадок образующихся не
растворимых солей |
— трикальцийфосфат Са 3 (Р04) 2 и |
дикальцийфосфат |
|
CaHPOj — сборники |
частично упаренных растворов аммиачной селитры |
снаб |
|
жены барботерами, через которые непрерывно подается сжатый воздух. |
|
||
Покрытие аммиачной селитры гидрофобными добавками |
|
||
Этот способ основан на уменьшении окорости поглощения |
вла |
||
ги путем покрытия поверхности частиц аммиачной |
селитры |
водо- |
11—2188 |
161 |
непроницаемыми пленками органических гидрофобных веществ. При этом частицы селитры изолируются друг от друга и между ними не возникает перемычек, способствующих слеживанию соли. Нанесение гидрофобной пленки позволяет примерно в 3—5 раз уменьшить скорость поглощения водяных паров из воздуха. Кроме того, такая пленка тормозит перемещение маточного раствора из нутри частиц селитры к их поверхности.
В качестве гидрофобных веществ были испытаны парафин, смесь технического вазелина с битумом, канифоль, различные мас ла, парафинистый мазут и др. Почти все гидрофобные добавки представляют собой воскообразные вещества, переходящие в жид кое состояние при 60—80 °С. Их наносят на горячие частицы соли в количестве 0,2—0,3% ее веса. Нанесение гидрофобной пленки на частицы селитры проводится в аппаратах барабанного типа. За рубежом применение гидрофобных пленок сочетают с другими приемами улучшения физических свойств продукта (охлаждение соли, рассев гранул с отделением пыли и т. п.).
На некоторых отечественных производствах в качестве добавок были испытаны парафин и мазут, обогащенный парафином (содер жание парафина в мазуте достигало 20—25%). При применении этих добавок в больших промышленных масштабах получали гра нулированную и чешуйчатую селитру с уменьшенной гигроскопич ностью и рассыпчатостью, близкой к 100%.
Для устранения слипания частиц селитры, покрытых парафинистым мазутом, были применены припудривающие добавки, не растворимые в воде (известняковая пыль, фосфоритная мука и др.).
Достаточно хорошие результаты по уменьшению скорости по глощения влаги из воздуха и по снижению слеживаемости селитры
получены также при добавлении парафинового антраценового |
мас |
ла и смеси равных частей вазелина, канифоли и парафина. |
|
Продукт в течение многих месяцев сохранял сыпучесть |
даже |
при хранении в неблагоприятных складских условиях. Однако от применения добавок* парафина и парафинистого мазута пришлось отказаться, так как при этом значительно повышалась чувствитель ность селитры к удару и увеличивалась ее взрывоопасность. В по следние годы в зарубежных странах в качестве добавок к аммиач ной селитре стали применять патентованные органические гидро фобные вещества (содержащие, в частности, группу N H 2 ) в соче тании с припудривающими неорганическими добавками. Продукт упаковывают в полиэтиленовую тару.
Испытанный в СССР в промышленных масшабах высокомоле кулярный диспергатор НФ показал хорошие результаты в отноше нии снижения слеживаемости селитры. Он представляет собой бе лый порошок, растворимый в воде и солевых растворах. Диспер гатор НФ является натриевой солью дисульфокислоты — динафтилметана. Аммиачная селитра с добавкой НФ сохраняет сыпу честь значительно лучше, чем селитра с добавкой РФМ. При этом содержание влага в готовом продукте было в пределах 0,6—0,8%,
162
а основного вещества 99,2—99,4%. После годичного хранения про дукт, содержавший 0,05—0,1% диспергатора НФ, имел 100%-ную рассыпчатость.
Опыты показали, что добавка (в виде 40%-ного водного раство ра) в плав селитры даже 0,03—0,05% диспергатора НФ при 165 °С вызывает образование большого количества пены. С дальнейшим повышением температуры плава пенообразование усиливается. При этом увеличивается в плаве и содержание свободной азотной кис лоты, что указывает на ускорение процесса термического разложе ния аммиачной селитры.
Предложено также диспергатор НФ наносить на гранулы гото вого продукта с помощью форсунок с отверстиями диаметром 3 мм, под давлением воздуха около 2,5 ат.
В последнее время выполнены исследования по применению не которых синтетических смол в качестве добавок, улучшающих не только физические, но и агрохимические свойства комплексных удобрений с высоким содержанием аммиачной селитры. Например, испытаны удобрительные смеси, состоящие из аммиачной селитры, суперфосфата и хлористого калия, в частности в соотношении
N: Р 2 0 5 : КгО = 1 : 1 : 1 .
Втакую смесь вводили 1%-ный раствор полиакриламина
(ПАА), клей 4 или 6 на основе акриловых смол или сополимер 8 (сополимер акрилатов).
Показано, что добавка ПАА значительно повышает прочность гранул смешанных удобрений и примерно вдвое уменьшает их
гигроскопичность |
(аналогичные |
результаты |
получены и |
при ис |
|
пользовании клеев |
на основе сополимера 8). В образцах |
смешан |
|||
ных удобрений без добавок |
аммиачная селитра растворялась в во |
||||
де в четыре раза |
быстрее, |
чем |
в таких же |
образцах с |
добавкой |
ПАА. Доказано, что добавка ПАА задерживает вымывание пита тельных веществ из почвы, что благоприятно сказывается на ра стениях, особенно в начальный период их развития.
Обработка аммиачной селитры инертными водонерастворимыми добавками
Этот прием основан на разъединении частиц чистой аммиачной селитры в результате их припудривания нерастворимыми в воде неорганическими веществами. Припудривающие добавки, равно мерно распределяясь между частицами аммиачной селитры, на некоторое время задерживают протекание процессов, которые спо собствуют слеживанию соли.
В качестве припудривающих добавок используют некоторые виды глин, известняковую пыль, кизельгур, фосфоритную муку и др. Такие добавки применяют в количестве 2—4% от веса ам миачной селитры. Аммиачную селитру смешивают с припудриваю щими добавками обычно во вращающихся аппаратах барабанного типа.
163
Применяемые добавки не должны обладать большей гигроско пичностью, чем чистая аммиачная .селитра; они должны хорошо прилипать к поверхности частиц, быть достаточно сухими, тонко размолотыми. Кроме того, добавка и содержащиеся в ней приме си не должны вступать в химическое взаимодействие с аммиачной селитрой.
При использовании добавок, не отвечающих этим требованиям, гигроскопичность и слеживаемость аммиачной селитры не только не уменьшаются, но могут даже возрасти. Отметим, что припудри вающие добавки дают только временный эффект. Даже при крат ковременном хранении селитры начинается «прорастание» ее кри сталлов через припудривающую добавку, в результате чего про дукт слеживается.
Хорошие результаты получены при использовании в качестве припудривающих добавок различных отходов производств (цин ковых белил, марганцовых соединений и др.). Аммиачная селитра, опудренная этими добавками, в течение 4—6 месяцев сохраняла 98%-ную рассыпчатость.
Большое внимание уделяется выяснению возможности исполь зования в виде припудривающей добавки вермикулита. В состав вермикулита Донецкого и других месторождений входит: 26—34% кремнезема, 32—40% полуторных окислов, 15—20% окиси магния, небольшие количества влаги и многие другие компоненты (калий, натрий и др.). Испытываются вермикулиты, полученные после про калки (вспученные), до и после химической их обработки азотной или серной кислотой.
Лабораторные исследования показали, что вермикулиты разных месторождений при добавлении в количестве 2—3% к чистой ам миачной селитре или с добавкой РАП в несколько раз уменьшают слеживаемость готового продукта (нагрузки при раздавливании 0,3—0,4 против 0,9—1,3 кг/см2 ). По предварительным результатам, опытные партии аммиачной селитры с добавкой вермикулита в те чение нескольких месяцев не слеживаются и гранулы не разру шаются.
Стабилизация* частиц аммиачной селитры
Предложено большое число неорганических добавок, препятст вующих модификационным превращениям аммиачной селитры (или замедляющих их) при изменении температурных условий. Не которые из них нашли промышленное применение, хотя они непол ностью решают проблему сохранения (стабилизации) частиц аммиачной селитры.
В качестве стабилизирующих добавок наиболее подробно изу чены: нитраты, магния, кальция и калия, сульфат аммония и смесь
* Здесь и далее под стабилизацией частиц понимается предотвращение или замедление, в результате применения добавок, превращений кристаллических модификаций аммиачной селитры, вызывающих разрушение ее сферических ча стиц.
164