Файл: Ингольд, К. Реакции свободнорадикального замещения.pdf

Скачать файл
Заказать решение

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 17.10.2024

Просмотров: 128

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Бн2-Реакции у атомов элементов группы VIA

243

116.Huyser Е. 5 , Kahl A. A., Chem. Comm., 1969, 1238.

117.Huyser Е. S., Van Scoy R. M., J. Org. Chem., 33, 3524 (1968).

118.Huang R. L . , Lee T. W., Ong S. H., Chem. Comm., 1968, 1251.

119.Huang R. L . , Lee T. W., Ong S. H., J. Chem. Soc, 1969C, 2522.

120.Goh S. H., Ong S. H., J. Chem. Soc, 1970B, 870.

121.

Прокофьев

А.

И.,

Солодовников

С. П.,

Богданов

Г. Н.,

Никифоров Г. А.,

 

Ершов В.

В.,

Теор.

и экспер. хим., 3, 416

(1967).

 

 

122.

Прокофьев

А. П.,

Солодовников

С. П., Никифоров

Г. А.,

Ершов В. В., Изв.

АН СССР, сер. хим., 1970, 558.

123.Fieser L . F., Oxford А. Е., J. Am. Chem. Soc, 64, 2060 (1942).

124.Fieser L . F. et ai, J. Am. Chem. Soc, 70, 3174 (1948).

125.Norman R. О. C, West P. R., J. Chem. Soc, 1969B, 389.

126.

Twigg

G. H., Godin

G.

W.,

Bailey

H.

C, Holden J.,

Erdoel Kohle,

15, 74

 

(1962).

 

 

 

 

 

 

 

 

127.

Hiatt

R., Clipsham

J.,

Visser

Т., Can. J. Chem, 42, 2754

(1964).

 

128.

Factor

A., Russell

C.

A.,

Traylor T.

G ,

J. Am. Chem.

Soc, 87, 3692

(1965).

129.Thomas J. R., J. Am. Chem. Soc, 87, 3935 (1965).

130.Thomas J. R., J. Am. Chem. Soc, 89, 4872 (1967).

131.Howard J. A., Ingold K. U., Can. J. Chem, 47, 3797 (1969).

132. Березин И. В., Казанская Н. Ф., Угарова Н. Н., ЖФХ, 40, 766 (1966).

133.Trecker D. J., Foote R. 5 , Chem. Comm., 1967, 841.

134.Trecker D. J., Toote R. S, J. Org. Chem, 33, 3527 (1968).

135.Merz J. H., Waters W. A., J. Chem. Soc, 1949, 15.

136. Russell G. A., Bridger R. F., J. Am. Chem. Soc, 85, 3765 (1963).

137.Seddon W. A., Allen A. O , J. Phys. Chem, 71, 1914 (1967).

138.Ginns I . 5 , Ph. D. thesis, University of Manitoba, 1970.

139. James R. E., Sicilio F., J. Phys. Chem, 74, 1166 (1970).

140.Jones J. Я , Fenske M. R., Ind. Eng. Chem, 51, 262 (1959).

141.Fish A. A., Proc. Roy. Soc. (London), A298, 204 (1967).

142.Fish A. A., Advances in Chem. Series, 76, 69 (1968).

143.

Fish A. A.,

Angew Chem.

Intern. Eng. E d ,

7, 45

(1968).

144.

Neumann

W. P.,

Lind

H.,

Angew. Chem.

Intern. Eng. E d , 6, 76 (1967).

145.

Neumann

W. P.,

Lind

H.,

Chem. Ber, 101, 2837

(1968).

146.Khoo L . E., Lee H. H., Tetrahedron Letters, 1968, 4351.

147.Carlsson D. J., Ungold K. U., J. Am. Chem. Soc, 90, 7047 (1968).

148.Merak J. N., J. Am. Chem. Soc, 91, 5171 (1969).

149.

Benson

S.

W., Termochemical

Kinetics, Wiley, New

York, 1968,

p. 107.

 

150.

Ferris

J. P., Gerwe R. D., Gapski

G. R„ J. Am. Chem. Soc,

89,

5270 (1967).

151. Backstrom

H. L . , The Svedburg

(1884—1944), — 60th

Birthday Memorial Vo­

 

lume,

Uppsala University,

1944,

p. 45.

 

 

 

 

 

152.

Pitts

J.

N..

Letsinger R.

L . , Taylor P. P.,

Patterson

I . M.,

Rechtenwald

G.,

 

Martin

 

R. B , J. Am. Chem. Soc,

81, 1068

(1959).

 

 

•

'

153.Beckett A., Porter G, Trans. Faraday Soc, 59, 2038 (1963).

154.Yang N. C, Murov S, J. Am. Chem. Soc, 88, 2852 (1966).

155.Huyser E. S., Neckers D. C, J. Am. Chem. Soc, 85, 3641 (1963).

156.

Beckett

A.,

Osborne

A.

D.,

Porter

G,

Trans.

Faraday

Soc,

60,

873

(1964).

157.

Yang N. X ,

McClure

D. S.,

Murov

S.

L . , Houser J. J.,

Dusenbury

R.,

J. Am.

 

Chem. Soc, 89, 5466 (1967).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

158.

Cohen

S. G, Green B , J: Am. Chem. Soc, 91, 6824

(1964).

 

 

 

•159.

Starnes

W. H., Jr., J. Am. Chem. Soc, 89, 3368 (1967).

 

 

 

 

160.

Huyser

E. S,

 

Kellogg

R. M , J. Org. Chem,

31, 3366

(1966).

 

 

 

161.

Huyser

E.

5 ,

 

Johnson

К

L . , J. Org. Chem,

33, 3645

(1968).

 

 

 

162.

Sakurai

H., Hosomi

A.,

Kumado M.,

Bull. Chem. Soc.

Japan,

40,

1551

(1967).

163.

Menapace

L . W., Kuivila

H. G, J. Am. Chem. Soc,

86,

3047

(1964).

 

164.

Tanner

D. D.,

Law F. C. P., J. Chem. Soc, 91, 7535

(1969).

 

 

 

165.

Palmer

T. F.,

Lossing

F. P., J. Am. Chem. Soc,

84, 4661

(1962).

 

 

166.

Уоллинг

Ч.,

Свободные

радикалы

в растворе,

ИЛ,

М , 1960, гл. 4 и

7.

167.Pryor W. Л , Mechanisms of Sulfur Reactions, McGraw-Hill, New York, 1962, Chap. 3.

16*

244

Глава VII

168. Pickering Т. L . , Saunders К. J., Tobolsky A. V., The Chemistry of Sulfides,

A.V. Tobolsky (Ed.), Interscience, New York, 1968, pp. 61—72.

169.Pickering Т. I . , Saunders K. J., Tobolsky A. V., J. Am. Chem. Soc, 89, 2364 (1967).

170.

Powell

R. E., Eyring

#<, J. Am. Chem. Soc, 65,

648

(1943).

 

 

171.

Gee G,

Trans. Faraday

Soc,

48, 515 (1952).

 

 

 

 

172.

Fairbrother

F., Gee

G.,

Merrall

G. Т., J. Polymer Sci., 16,

459 (1955).

173.

Tobolsky

A.

V., Eisenberg

A.,

J.

Am. Chem.

Soc,

81, 780

(1959); 82, 289

 

(1960).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

174.

Doi Т.,

Rev.

Phys. Chem. Japan,

33, 41 (1963);

35,

1, 11,

18

(1965).

175.Tobolsky A. V., MacKnight W. J., Polymeric Sulfur and Related Polymers, Interscience, New York, 1965.

176.

MacKnight

W. J., Tobolsky

A. V., in "Elemental

Sulfur",

B. Meyer (Ed.),

 

Interscience, New York, 1965, Chap. 5.

 

 

177.

Wiewiorowski

Т. K.,

Touro

F. J., J. Phys. Chem.,

70, 3528

(1966).

178.

Eisenberg A., Telter

L . A., J. Phys. Chem., 71, 2332

(1967).

 

179.Ward А. Т., J. Phys. Chem., 72, 4133 (1968).

180.Eisenberg A., Macromolecules, 2, 44 (1969).

181.Harris R. E., J. Phys. Chem., 74, 3102 (1970).

182.Gardner D. M., Fraenkel G. K-, J. Am. Chem. Soc, 75, 5891 (1954); 78, 3279 (1956).

183.Pinkus A. G., Piette L . H., J. Phys. Chem., 63, 2086 (1959).

184.Grant D., Van Wazer J. R., J. Am. Chem. Soc, 86, 3012 (1964).

185.

Shizuka

H.,

Azami

Г ,

Nippon

Gomu

Kyokaishi, 39,

905

(1966)

[C. A., 67,

 

22666g

(1967)].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

186.

Bartlett

P. D.,

 

Kwart

H., J. Am. Chem. Soc, 74, 3939 (1952).

 

 

 

 

 

187.

Kice

I .

L . ,

J. Am. Chem. Soc, 76, 6274 (1954).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

188.

Sugitnura

Т.,

 

Ogata

Y.,

Minoura

У, J. Polymer

Sci.

 

(A), 4,

2747

(1966).

189.

Kice

J. L„

J. Polymer Sci., 19, 123 (1956).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

190.

Bartlett

P.

D.,

 

Trifan

D. S., J. Polymer

Sci., 20,

457

 

(1956).

 

 

 

 

 

191.

Kice J. L . ,

Accounts

Chem. Res.,

1, 58

(1968).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

192.

Smaller

В., Remko

I . R.,

Avery

 

E.

C,

J. Chem. Phys., 48,

5174 (1968).

 

193.

Brandt

G. A.. R.,

Emeleus

H.

J.,

Haszeldine

R.

N.,

J. Chem.

 

Soc,

1952, 2198,

 

2549

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

194.

Haszeldine

R. N.. Kidd

J. M.,

J. Chem. Soc,

1953, 3219.

 

 

 

 

 

 

195.

Тинякова

E.

 

И.,

Долгоплоск

 

Б.

 

А.,

Тихомолова

M.

П.,

ЖОХ,

25,

1387

 

(1955) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

196. Андакушкин

 

В.

Ю.,

Долгоплоск

 

Б.

А., Радченко

 

 

И.

И.,

ЖОХ, 26, 2972

 

(1956) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

197.

Relyea

D. I . , Tawney

 

Р.

О.,

Williams

A. R., J. Org. Chem.,

 

27,

1078

(1962).

198.

Hodgson

W.,

Buckler

S.,

 

Peters

E.,

J. Am. Chem. Soc,

85,

543

(1963).

 

199.

Poziomek E.,

Chemist-Analyst,

55,

78 (1966).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

200.

Mosher

W. A.,

 

Irino

R. R., J. Am. Chem. Soc,

91, 756

(1969).

 

 

 

 

201.

Spanswick

J.,

 

Ingold

K. U., Int. J. Chem. Kinetics, 2,

157 (1970).

 

 

 

202.

Trivette

C. D.,

 

Jr.,

Coran

 

А. Y, J. Org. Chem, 31, 100

(1966).

 

 

 

 

203.

Гурьянова

E. H.,

Васильева

В. H., ЖФХ, 28, 60 (1954).

 

 

 

 

 

 

.204.

Гурьянова

Е. Я , ЖФХ, 28, 67

(1954).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

505.

Gur'yanova

Е.

N., Vasiliyeva

 

V.

N.,

Kuzina

L . S.,

Rubber

 

Chem.

Technol,

 

29,

534

(1956)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

206.

Muller

E.,

Hine

J. В.,

J. Am. Chem. Soc, 91, 1907 (1969).

 

 

 

 

 

 

207.

Kharaslh

N..

 

 

Ariyan

 

Z. S, Intra-Science

Chem.

 

Reports — Special

Report

 

on Sulfur

Chemistry,

 

1,

 

(4), 337

(1967).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

208.Bertozzi E. R., Davis F. O, Fettes E. M., J. Polymer Sci, 19, 17 (1956) and references cited therein.

209.

Пращикина

А.

С ,

Гурьянова

E.

H.,

Гринберг

A.

E.,

Высокомолек.

соед,

 

6, 112

(1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

210.

Haraldson

L ,

Olander C. J.,

Sunner

S.,

Vorde

E.,

Acta

Chemica Scand, 14,

 

1509

(1960).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

211.

Gorin

G.,

Dougherty

G , Tobolsky

A.

V.,

J. Am. Chem.

Soc, 71, 3551

(1949).

 

 

 

Ъц1-Реащии

у атомов

элементов

группы

VIA

245

212.

Leandri

G, Juno

A., Ann. Chim. (Rome), 44,

63 (1954) [C. A , 49,

4563d

 

(1955)].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

213.

Ikeda

S,

Nippon

Kogaku

Zasshi, 79, 103 (1958) [C. A., 52, 15208h (1958)].

214.

Blokh

G. A., Rubber

Chem.

Technol.,

31, 1035 (1958).

 

 

215.

Гурьянова

E. H.,

Васильева

В. H., в сб. «Химия сероорганических соедине­

 

ний, содержащихся

в нефтях и нефтепродуктах», 4, 24 (1961).

 

216.

Оболенцев

Р. Д.,

Никитин

Ю. Е., в сб. «Химия сероорганических соединений,

 

содержащихся в нефтях и нефтепродуктах», 7, 104 (1964).

 

217.

Fava

A.,

Reichenbach

G , Peron

U.,

J. Am. Chem. Soc, 89, 6696 (1967).

218.

Тинякова

E. И.,

Хренникова

E.

K-,

Долгоплоск

Б. А.,

ЖОХ, 28, 1632

(1958).

219.Feher F., Weber Я , Z. Elektrochem, 61, 285 (1957).

220.Tobolsky A. V., Baysal В., J. Am. Chem. Soc, 75, 1757 (1953).

221.

Pierson

 

R.

M.,

Costanza

 

A.

J.,

Weinstein

A. H.,

J.

Polymer

Sci,

17, 221

 

(1955).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

222. Динабург

В. А.,

Ваншайедт

А. А.,

 

ЖОХ, 28, 840

(1954).

 

 

 

 

 

223.

Costanza

A. J.,

Coleman

R. J.,

Pierson

R. M.,

Marvel

C. S., King

 

C,

J . Poly­

 

mer Sci, 17, 319 (1955).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

224. Stockmayer

 

W. H.,

Howard

R.

O.,

Clarke

J. Т.,

J. Am. Chem. Soc,

75, 1756

 

(1953).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

225. Clarke

J.

Т., Howard

 

R.

 

O ,

Stockmayer

W.

H.,

Makromol. Chem,

44—46,

 

427 (1961).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

226.

Degani

 

J.,

Tiecco M.,

Tundo A.,

Gazz,

Chim. I t a l ,

92, 1213

(1962).

 

 

227. Lecher H., Ber, 48, 524 (1915).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

228.

Schdnberg

A., Stephenson

 

A.,

Kaltschmitt

H.,

Petersen

E.,

Schulten

Я , Chem.

 

Ber, 66, 237 (1933).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

229.

Schmidt

 

U.,

Muller

A.,

A n n , 672,

90 (1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

230.

Walling

C,

Rabinowitz

 

R., J. Am. Chem. Soc,

79,

5326

(1957).

 

 

 

 

231.

Walling

C,

Rabinowitz

 

R., J. Am. Chem. Soc, 81, 1243 (1959).

 

 

 

 

232. Degani

 

J.,

Tundo A.,

Ann. Chim. (Rome), 51, 543

(1961).

 

 

 

 

 

233.

Suama

 

M.,

Takezaki

Y., Bull. Inst. Chem. Res.

Kyoto Univ.,

40,

229

(1962).

234.

Pryor

W. A.,

Piatt

P.

K-, J. Am. Chem. Soc, 85, 1496 (1963).

 

 

 

 

235.

Walling

C,

Basedow

О. H.,

Savas

S. H.,

J. Am. Chem. Soc,

82,

2181

(1960).

236.

Pryor

W. A.,

Guard

H.,

J. Am. Chem. Soc,

86,

1150

(1964).

 

 

 

 

237.

Pryor

W. A.,

Smith

/(., J. Am. Chem. Soc,

92,

2731

(1970).

 

 

 

 

 

238.

Gomer

R.,

Kistiakowsky

G. В.,

J. Chem. Phys,

19,

85 (1951).

 

 

 

 

239.

Shepp

A., J. Chem. Phys,

24, 939

 

(1956).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

240.

Senatore

L . , Ciuffarin

E.,

 

Fava

A., J. Am. Chem. Soc,

92,

3035

(1970).

241.

Heiba E. I . , Dessau

R. M.,

J. Org. Chem, 32, 3837

(1967).

 

 

 

 

 

242.

Yamagishi

K-,

Araki

K-,

Suzuki

Т., Hoshino

Т.,

Bull.

Chem.

Soc. Japan, 33,

528(1960).

243.Wang С. H., Cohen S. G., J. Am. Chem. Soc, 81, 3005 (1959).

244.

Cohen

S.

G,

Orman

S.,

Laufer

D., J. Am. Chem. Soc, 84, 1061, 3905 (1962).

245.

Cohen

S.

G,

Sherman

W. V., J. Am. Chem. Soc, 85, 1642

(1963).

 

246.

Cohen

S.

G,

Laufer

D.

A., Sherman

W.

V.,

J. Am. Chem. Soc, 86,

3060

 

(1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

247.

Sherman

W. V., Cohen S. G, J. Am. Chem. Soc, 86, 2390

(1964).

 

248.

Cohen

S.

G,

Aktipis

S,

Tetrahedron

Letters,

1965, 579;

J. Am. Chem.

Soc,

 

88, 3587

(1966).

 

 

 

 

 

 

 

 

249.

Sherman

W. V., Cohen S. G, J. Phys. Chem, 70, 178 (1966).

 

250.

Cohen

S.

G,

in "Organosulfur

Chemistry",

M . J. Janssen

(Ed.), Interscience,

 

New

York, 1967, Chap. 3.

 

 

 

 

 

 

251.Kellogg R. M., Methods in Free Radical Chem, 2, 1 (1969).

252.Pang M., Becker E. I , J. Org. Chem, 29, 1948 (1964).

253. Cullen W. R., Dhaliwal P. S., Fox W. В., Inorg. Chem, 3, 1332 (1964).

254.Cullen W. R., Dhaliwal P. S, Can. J. Chem, 45, 379 (1967).

255.Stump E. C, Jr., Padgett C. D., Inorg. Chem, 3, 610 (1964).

256.Benschop H. P., Platenburg D. H. J. M , Chem. Comm., 1970. 1098.

257.Reiff L . P., Aaron H. S, J. Am. Chem. Soc, 92, 5275 (1970).

258.Degani J., Tiecco M., Tundo A., Ann. Chim. (Rome), 51, 550 (1961).

246

 

 

 

Глава

VII

 

259.

Ove S.,

Kawamura S„

Bull. Chem. Soc. Japan, 36, 163

(1963).

260.

Schmidt

U.,

Hochrainer

A., Nikiforov

A., Tetrahedron

Letters, 1970, 3677.

261.

Knapczyk J.

W., McEwen W. E., J. Org. Chem., 35, 2539 (1970).

262.Kamptneier J. A., Evans T. R., J. Am. Chem. Soc, 88, 4096 (1966).

263.Greig G., Thynne J. C. J., Trans. Faraday Soc, 62, 379 (1966).

264.Muller E., Schmidt E. W., Chem. Ber., 96, 3050 (1963).

265.Harris J. R, Jr., J. Org. Chem, 31, 931 (1966).

266.Kharasch N.. Ariyan Z. S, Chem. Ind. (London), 1964, 929.

267.Harris J. F., Jr., J. Am. Chem. Soc, 84, 3148 (1962).

268.Prey V., Gutschik E., Berbalk H., Monatsch. Chem, 91, 556 (1960).

269.

Kloosterziel

H., Rec. Trav. Chim., 82, 497, 508 (1963).

270.

Kochi

J. K.,

Science, 155, 415 (1967).

271.

De La

Mare

H. E., Kochi J., Rust F., J. Am. Chem. Soc, 85, 1437 (1963).

272.Gritter R. J., Carey D. / , J. Org. Chem, 29, 1160 (1964).

273.Walling C, Mintz M. J., J. Org. Chem, 32, 1286 (1967).

274.Adams J. Q, J. Am. Chem. Soc, 92, 4535 (1970).

275.Hargrave K. R., Proc. Roy. Soc. (London), A235, 55 (1956); Rahman A.,

 

Williams

A.,

J. Chem.

Soc,

1970B,

1391.

 

 

 

 

 

 

 

276. Dixon W. Т.,

Norman

R. О.

C,

Buley

A. L , J. Chem. Soc, 1964, 3625.

 

 

277. Lagercrantz

C,

Forshult

S,

Acta. Chem. Scand.i

23,

811

(1969).

 

 

278. Neumann

W. R.,

Lind

H.,

Alester

G., Chem. Ber,

101,

2845 (1968).

 

 

279. Bonner

W. A., Grimm R. A., in "The Chemistry of Organic Sulfur Compo­

 

unds", N . Kharasch and

C. Y. Meyers

(Eds.),

Pergamon Press, 1966,

vol. 2,

 

Chap. 2 and pp. 410—413 and references cited therein.

 

 

 

 

280. Cope A. C, Engelhart

J. E., J. Org. Chem, 34, 3199 (1969).

 

 

281. Sampath

P.

/ ,

J. Chem. Phys, 45, 3519 (1966); Chen

I . ,

J . Chem. Phys, 45, 3536.

 

(1966) ; Абдулаев

Г. Б.,

Ибрагимов

Н. И., Мамедов

 

Ш. В., Джуварли

Т. Ч.,

 

Phys. Status

Solidi,

16К, 113 (1966);

Abkowitz

 

M.,

J. Chem. Phys, 46,

4537

 

(1967) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

282.

Eisenberg

A.,

Tobolsky

A. V., J. Polymer Sci, 46, 19 (1960).

 

 

283.

Барона

E. E., Килин

С. Ф.,

Лебсадзе

Т. Я ,

Розман

И. М., Шония

В.

М.,

 

Атомная

энергия, 17, 497 (1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VIII

S H 2 - P E A K U , M H У АТОМОВ Э Л Е М Е Н Т О В ГРУППЫ V H A

Многие органические галогениды легко вступают в 8н2-реакции у атома галогена. Однако в большинстве подобных соединений атом галогена является концевым, поэтому такие реакции здесь не рас­ сматриваются. Реакции 8н2-типа у неконцевого галогена, по-види­ мому, в настоящее время не известны.

IX

S H 2 - P E A K U , H H У АТОМОВ П Е Р Е Х О Д Н Ы Х Э Л Е М Е Н Т О В

Свободные радикалы могут реагировать с соединениями пере­ ходных металлов несколькими различными путями; различие в их

поведении можно приписать легко изменяющемуся

окислительному

состоянию переходного

 

металла.

 

Взаимодействие может происходить путем переноса либо элек­

трона [1], либо лиганда

[1], как это иллюстрируется

соответственно

следующими уравнениями:

 

С Н 3 С Н 2 -

+

Cu2+aq — С Н 2 = С Н 2 + Си+ 4- Н+

(1)

С Н 3 С Н 2 -

 

+ СиС12 — СН 3 СН 2 С1 4- CuCl

(2)

Можно предположить,

что реакция (2) происходит

как 5н2-атака

на атом хлора (отрыв). Атакующий радикал при этом может обра­

зовать постоянную cr-связь металл—углерод

[2—5]

 

 

R. + [ C o ( C N ) 5 ] 3 - ^ [ R C o ( C N ) 5 ] 3 -

(3)

 

 

R-+Cr2 +aq —RCr2+aq

 

(4)

Атака

радикалом на

переходный металл .с замещением

другого

радикала

представляет

собой 5н 2-процесс

[5], который трудно от­

личить от реакции переноса электрона с ионного лиганда на входя­ щий радикал (6)

Y- 4- MX —* YM 4- Х-

(5)

Y• 4- М + Х - —• Y~M+ 4- X •

(6)

Миниски и Галли [6] сообщили, что при разложении перекиси водорода сульфатом железа(II) в присутствии азида натрия и олефина происходит присоединение двух азидогрупп по двойной связи. Механизм реакции может быть изображен приведенными ниже уравнениями:

Fe2+ + Н 2 0 2

— F e

( О Н ) 2 + + НО -

(7)

Н О - 4- FeNg+ —<• Fe ( О Н ) 2 +

4- N 3 -

(8)

N

\

 

/

1

1

(9)

3 - + > C = C < - * N 3 C - C .

 

/

Х

 

I

1

 

N 3 C - C .

4- FeN 3 + — N 3

C - C N 3 4- Fe2 +

(10)

Смотрите также файлы