Файл: Баранов, В. И. Радиогеология учебник.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.10.2024

Просмотров: 104

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

легче окисляются и шестивалентная фракция урана породы оказы­ вается обогащена 2 3 4 U .

Вулканические эксгаляции ' содержат оба изотопа урана в радиоактивном равновесии, что говорит об их контакте с жидкой магмой, где можно ожидать гомогенного распределения изотопов.

§ 6. РАДИЙ

Химические свойства

Радий — двухвалентный щелочноземельный элемент, послед­ ний в группе бериллия. В соответствии с занимаемым в подгруппе местом основные свойства радия выражены наиболее сильно.

По своим химическим свойствам радий весьма похож на ба­

рий. В соединениях бария радий

изоморфно его замещает. Радиус

иона радия равен 1,44 А, В а 2 +

 

1,38 А.

'

 

 

 

 

 

 

Основные

химические соединения радия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Хлорид радия RaCU хорошо растворим в воде. Его

раствори­

мость равна

82

моль/л,

что примерно в

2

раза

меньше

раствори­

мости хлорида

бария.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бромид радия RaBr2 имеет растворимость 1,8 моль/л,

что

так­

же почти в 2 раза ниже растворимости бромида

бария.

 

 

Нитрат

радия

Ra(N0 3 ) 2

имеет

 

растворимость

в

воде

0,40 моль/л,

в то время как для Ba(N0 3 )2 — 0,35

моль/л.

 

 

Сульфат

радия

RaS04 — наименее

растворимое

его

соедине­

ние. Его растворимость

равна

0,0021

г/л,

примерно

в

1,5

раза

меньше растворимости BaSCXj.

Хромат и карбонат радия также являются слаборастворимыми соединениями.

Гидроокись радия Ra(OH)2 образуется при действии щелочей на растворы солей радия и обладает наибольшей растворимостью во всей подгруппе щелочноземельных элементов (38 г/л).

Радий, как и другие щелочноземельные элементы, образует комплексные соединения . с рядом органических кислот и солей. Известны нерастворимые комплексы радия с лимонной, яблочной, винной и некоторыми другими кислотами. Растворимые внутрикомплексные соединения радия с трилоном Б (двунатриевой солью этилендиаминтетрауксусной 'кислоты), нитрилтриуксусной кис­ лотой устойчивы, хотя и несколько менее, чем соответствующие соединения бария.

В водных растворах радий может находиться в ионной, моле­ кулярной и псевдоколлоидной формах. Из разбавленных растворов" он легко сорбируется твердой фазой. При уменьшении рН раствора количество адсорбированного радия резко падает.

Радий в природе

В природе известно четыре изотопа радия. Наиболее долгоживущий из них 2 2 6 Ra (Г./, = 1602 года) является продуктом распа-

127


да урана. 2 2 8 Ra(MsThI) и 2 2 4 Ra(ThX) образуются при распаде тория, 2 2 3 Ra (АсХ) — при распаде актиноурана. Их периоды полу­

распада значительно

меньше

и соответственно

равны

6,7 лет;

3,6 дня; 11,2

дня. Таким образом, все изотопы

радия

являются

сравнительно

короткоживущими. Это во многом определяет гео­

химическое поведение

элемента.

 

 

Радий может существовать самостоятельно только в молодых

геологических

объектах. В тех

образованиях,

возраст

которых

более чем в 10 раз превышает

период полураспада исследуемого

изотопа радия, он будет находиться в радиоактивном равновесии с материнским продуктом. Так, в горных породах и минералах, ко­

торые

последние

16 тыс. лет существовали

в виде закрытой

систе­

мы, между 2 2 6 Ra

и ураном сохранится

радиоактивное равновесие.

Один

атом радия будет соответствовать 2,9- 10s атомам урана.

 

Собственных минералов радий не образует. Самые

высокие

концентрации радия в породах носят преимущественно

рассеян­

ный, характер, а в некоторых

случаях

имеют

вторичное, сорбцион-

ное происхождение. О поведении

радия в магматическом

процессе

ничего не' известно

вследствие

его

малой

продолжительности

жизни. Можно ожидать, что при кристаллизации

магмы

он будет

следовать полностью за барием. Те изверженные породы,

которые

мы

наблюдаем,

практически

не содержат

радия,

изолированного

от

урана.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Природные

воды, воздействующие

на горные

породы,

могут

сравнительно легко выщелачивать

радий. И. Е. Старик с сотрудни­

ками

показали,

что выщелачивание

радия

из минералов

происхо­

дит

в

большинстве

случаев

легче,

чем

выщелачивание

 

урана.

Причина этого заключается как в химических свойствах радия, так и в непрочном положении его в кристаллической решетке минера­ лов, подобно другим продуктам распада. Причем более короткоживущие изотопы выщелачиваются сравнительно легче.

Химический состав вод также

имеет важное

значение для

выщелачивания радия и удержания

его в растворе.

Карбонатный

и гидрокарбонатный состав вод менее благоприятен

для извлече­

ния радия в раствор, чем хлоридный. Сульфатные воды чаще со­

держат низкие

концентрации радия,

вследствие его

соосаждения

с сульфатами

бария или кальция.

Самостоятельное

выпадение

сульфата радия из раствора не происходит., так как его концентра­ ция всегда значительно ниже величины растворимости RaS04 .

Большое значение для выщелачивания и удержания радия в растворе имеет минерализация вод. Наиболее высокие концентра­ ции радия (до 10~8 г/л) наблюдаются в высокомииерализованных хлоридно-натриево-кальциевых рассолах. Такие воды характерны для закрытых структур с восстановительной обстановкой, имеют лластовый характер и обычно приурочены к нефтяным или газовым месторождениям.

Радий поступает в рассолы из пород с нормальным, рассеян­ ным содержанием радиоактивных элементов. Такие воды обогаще-

128


ны всеми изотопами радия. Содержание 2 2 6 Ra в них может на три

.порядка превышать равновесные с ураном концентрации. Подзем­ ные воды, выщелачивающие урановые руды, также могут быть зна­ чительно обогащены радием (до 10~9 г[л). В кислых сульфатных водах зоны окисления урановых месторождений высокие концент­ рации радия сохраняются в отсутствие бария и в меньшей степе­ ни — кальция.

Поверхностные воды, как правило, имеют низкие концентра­ ции радия ( Ю - 1 1 — Ю - 1 4 г/л). Содержание радия в речной воде может заметно падать по мере удаления от области питания. Это объясняется высокой сорбционной способностью ультрамикроколи-

честв радия, содержащегося в природных водах. Радий

хорошо

сорбируется глинистыми

минералами,

гидроокислами

железа и

марганца, углем, торфом,

мхом, богатыми органическим

вещест­

вом донными илами и т. д. Обычно сорбция радия

сопровождается

его диффузией

внутрь ненарушенных

участков

сорбента,

что

делает ее особенно прочной.

Примером

могут

служить

данные

В. И. Баранова

и А. М. Овчинникова, приведенные

в табл.

18.

Содержание

радия в воде и отложениях

минеральных

Т а б л и ц а

18

 

 

источников

 

 

 

 

 

 

Содержание Ra

 

Ra

 

Источник

Характер отложении

 

 

в отложе­

отлож

в цоде,

л

 

 

 

 

 

 

 

ниях,

Ra

„ .

Малаховка

железистый

осадок

1СГ10

%

Ю - 8

%

 

БОДЫ

0,07

15,3

21 000

Ямкун »

травертин

 

 

0,01

1,4

14 000

Делезноводск

травертин

 

осадок

0,21

0,46

 

220

»

железистый

0,15

6,0

 

4 000

Пятигорск

травертин

 

 

0,003

•8,10,18

 

6 000

»

марганцевый

осадок

0,003

41,00

1 350 000

ОбершлемБаку

железистый

осадок

0,003

283,0

270 000

глинистый

осадок

0,06

471 700

Вишневогорск

торф

 

 

осадок

0,001

0,2

20 000

Ухта

железистый

0,9

 

0,78

 

87

то же

 

 

 

7,48

40,00

 

240

Выщелачивание Ra из пород и последующая его сорбция ока­ зывают влияние на распределение радия как на самом урановом месторождении, так и вокруг него. Преобладает обеднение радием, первичных и вторичных минералов урана за счет его преимущест­ венного выщелачивания, а также за счет образования вторичных минералов уранила, в которых радий еще не успел накопиться в достаточном количестве. Исключение составляет выщелачивание урановых руд кислыми сульфатными водами, выносящими значи­ тельную часть урана. Радий, сравнительно малоподвижный в та­ ких водах, может накапливаться в остаточных чернях.

9

Зак. 137

129

 


Породы, вмещающие рудные тела, обычно обогащаются выне­ сенным из пределов .месторождения и сорбированным вторичным радием. В пределах гидротермальных урановых месторождений встречены радиеиосиые бариты медово-желтого цвета, так называе­ мые радиобариты. Первоначально предполагали, что в данном слу­ чае имела место совместная кристаллизация Ra и Ва. Однако методы радиоавтографии позволили установить, что радием обога­ щены лишь периферические зоны кристаллов барита, следователь­ но, весь радий — вторичного сорбционного происхождения. Вокруг урановых рудных тел могут возникать радиевые ореолы рассеяния на глинистых и органических природных сорбентах за счет сорбции радия, вынесенного водами за пределы месторождения.

Поступление радия в растения происходит гораздо интенсив­ нее, чем поступление урана и тория.

§ 7. РАДОН

Химические свойства

Радон является самым тяжелым в группе благородных газов. В соответствии с положением в периодической системе элементов его валентность равна 0. Однако, как и большинство других благо­

родных газов, он может образовывать

некоторые

соединения за

счет ван-дер-ваальсовых

сил (клатраты). Получен гидрат радо­

на Rn-6H2 0, изоморфный с H 2 S - 6H 2 0

и S0 2 - 6H

2 0 . Аналогичные

соединения могут быть

получены

с фенолом

(Rn-2C6 H50H),

n-хлорфенолом (Rn-3C6 H4 0HC1) и толуолом (Rn-2Ce H6 CH3 ). Эти соединения не устойчивы, так как связь носит не химический ха­ рактер. Так, давление диссоциации гексагидрата радона равно око­ ло 1 атм при 0°. Подобно ксенону, радон при 400° соединяется с фтором, образуя устойчивый фторид RnF4 . Предполагают, что связь

радона с

фтором в этом соединении-носит

ковалентно-ионный ха­

рактер.

 

 

 

 

 

 

Радон

довольно хорошо

растворим

в воде.

Так,

при 18° в

1 объеме

воды растворяется 0,285 частей

радона,

содержащегося

в том же

объеме воздуха

(в случае динамического

равновесия

между водой гг воздухом). Значительно выше

растворимость радо­

на в неполярных органических жидкостях. Для

эфира приведенная

выше величина равна 15,08, для сероуглерода — 23,14. Радон хоро­ шо растворяется в жирах. Поглощение радона жировой тканью человека может быть весьма опасным.

.Уменьшение концентрации радона в воздухе приводит к выде­ лению его из раствора. Выделение радона из жидкости или твер­ дого тела носит название эманнрования (от старого названия ра­ дона— эманация радия). Радон легко адсорбируется различными твердыми сорбентами. Особенно велика его адсорбция на активи­ рованном угле. Полная десорбция радона с угля происходит при температуре 300—400°.

130