Файл: Флотационные реагенты. Механизм действия, физико-химические свойства, методы исследования и анализа.pdf

В случае нафталин-1,6-дисульфакислогы и флуораятен-4, 12-дисуль­ фокислоты, еде обнаруживаются два скачка на кривой титрова­ ния, различие в 'константах достигает 4 единиц для нафталинди-

ное расположение скачков, соответствующее относительным кон­ стантам титруемых кислотных групп, таково, что позволяет на­ деяться на раздельное титрование сульфогрупп в моно- и дисульфокпелотах, а также в смеси не только моносульфокислоты, «о н дисульфокислоты с серной кислотой.

На кривой А +В .показана возможность раздельного определе­ ния смеси моно- (Л) и дисульфокислоты (В). Второй скачок соот­ ветствует суммарному содержанию сульфокислот, тогда как пер­ вый скачок — нейтрализации I ступени дисульфокислоты. На кри-

181

вой В -f С приведены данные титрования системы, состоящей из флуорантен-4,12-дисульфокислоты п серной по I- ступени, второй скачок соответствует нейтрализации днаульфокислоты по II спу-

с е р н о й к и с л о т ы ( С ) и их с м е с е й в а ц е т о н и т р и л е

(.4 + 5 ) , ( В + С ) . Т н т р а н т — ( C - H s b N O H в С 6Н 6 —

— М е О Н

пени, третий — нейтрализации серной кислоты по II ступени. По­ лученные результаты титрования были статистически обработаны

(табл. 55).

Т а б л и ц а 55

С т а т и с т и ч е с к а я о б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в п о т е н ц и о м е т р и ч е с к о г о о п р е д е л е н и я с у л ь ф о к и с л о т и с е р н о й к и с л о т ы в а ц е т о н и т р и л е

182

4. Выводы

1. Разработаны методики анализа алкил- н ар.плсульфатов и сульфонатов в исходных флотационных реагентах, а также в жид­ кой фазе флотационной нулыпы и сточных водах. Они дают воз­ можность количественно 'определить до 100 мг/л указанных ве­ ществ.

2.Показана возможность раздельного определения методом потенциометрического титрования в ацетонитриле с применением гидроокиси тетраэтиламмоиия многоядерных автоматических суль­ фокислот и их смесей друг с другом и серной кислотой.

3.Рассчитаны относительные константы диссоциации полнядерных сульфокислот в воде и метаноле.

4.Продолжительность анализа составляет 30—40 мин. Относи­ тельная ошибка определения 1—6%.

Г л а в а 3

ИССЛЕДОВАНИЕ РАВНОВЕСНОЙ СИСТЕМЫ: Вг2 —Вг~—С12—С!—

ВСОЛЕВЫХ РАСТВОРАХ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

1.Введение

Концентрированные хлоридные растворы, в том числе щелока калийных производств являются комплексообразующим фоном по отношению ко многим растворенным микрокомпонентам, концент­ рация которых намного ниже концентрации лиганда. Так, в хлорндных и хлорндно-сульфатных щелоках хлорид-ионы с концент­ рацией 3—б моль/л образуют комплексные соединения с различ­ ными флотационными реагентами: катионами тяжелых металлов (свинца, цинка н др.), используемых в качестве регуляторов фло­ тации, ионами собирателей типа алкиламинов и т. д. Для регули­ рования процессов с участием реагентов-ком,плексообразователей необходимы простые методы исследования равновесий с их уча­ стием, а также методики контроля брутто-концентрацнй реагентов и концентраций индивидуальных форм, каждая из которых обла­ дает различной сорбционной и флотационной активностью. Эти методики должны учитывать специфику концентрированных соле­ вых растворов.

Одной из простых, но типичных для рассматриваемого случая систем является система Вгг~—Вг~—СЬ—С1—, образующаяся при окислении бромид-ионов в хлорид-ном солевом раство,ре и содер­ жащая молекулярные и ионные формы ігалоидов: брома,, хлористо­ го брома и хлора. Данная система является основной для техно­ логии получения брома методом окисления, но может иметь зна­ чение и в других технологических процессах с участием галоидов, например в случае их взаимодействия с флотационными реагента-

183

мт собирателями типа .аминов [99]. Щелока .калийных .производств

фат.ных солевых растворах содержит частицы Вт- , Ві'г, Вг3_ , ВггСІ- ,

где Kj — константы равновесий реакции (III.5)—'(III.7); ß,- — кон­ станты. образования полигалогеипд-ионов. Предполагается про­ стейший состав комплексов, так как концентрация лиганда (хло­ рид-иона) на 3—4 порядка выше концентрации галоидов: брома, хлористого брома и хлора, а константы образования ß,- в воде имеют порядок 1—10.

Из приведенных семи реакций независимыми являются шесть. Кроме того, равновесия с участием свободного хлора возможны только при его избытке по отношению к брому, что реализуется редко. Согласно работе [124], К\ равна 2,2-ІО9. Величина /Со, из­ меренная .в газовой .фазе, составляет 7,57 [16]. Следовательно,

/С==1/'/С7Х2«4,2-10-5.

Имеющиеся в литературе константы равновесий 1—7 не могут быть непосредственно попользованы для расчетов равновесий в конкретных солевых растворах особенно сложного состава из-за различия термодинамических и концентрационных констант рав­ новесия.

Теоретические расчеты коэффициентов активности частиц мнкрокомпонента в концентрированных электролитных растворах ограничены состоянием теории этих растворов. Поэтому для реше­ ния выбранной задачи целесообразен эмпирический путь, основан-, ный на постулате Бренстеда о постоянстве коэффициентов активности микрокоміпонента на фоне концентрированного солево­ го раствор.а данного состава [146]. Иначе говоря, коэффициент

184