Файл: Флотационные реагенты. Механизм действия, физико-химические свойства, методы исследования и анализа.pdf

5. Определение концентрации бром- и хлорсодержащих частиц

Наиболее важной является система Від—Вг- —ВтСІ—.С1~ (Іа), для спектро-фотометрического анализа которой в общем случае не­ обходимо два уравнения типа

Если пренебречь поглощен нем ионов Br3~, что допустимо при малых концентрациях брома или бромида, получаем простую си­ стему уравнений.

Возможность такого упрощения связана с .малой величиной получаемой при этом ошибки определения концентрации компо­ нентов:

^Вгз______

(111.54)

^Ві^-Г^ВгСІ+ ^Вг^’

где dt - парциальные оптические плотности анализируемых компонентов.

Уравнение может быть преобразовано следующим образом:

200

или ранее приведенными уравнениями (III.40) и (III.41):

метрическим титрованием связано с минимальной ошибкой. Кро­

201

С использованием найденных ІС были произведены расчеты

Свг2, Свгсі и Свг" яри различных Свг_ и Ссі2. Результаты расчета для I солевого раствора приведены на рис. 107.

В табл. 68 даны результаты расчета максимальных концентра­ ций (в %') при различных начальных концентрациях бромида.

7.Выводы

I.Определены брутто-коэффициенты молярного погашения <рг, коэффициенты молярного погашения е., констант образования ßt

2 02

2.Показана применимость предложенных методик определения брутто-кшцент,раций бром- и хлороодержащих частиц для анали­ за системы Вг2—Вт- —ВгСІ—С1~.

3.Произведен расчет равновесий в указанной системе с исполь­

зованием найденных величин К'-

Г л а в а 5

ИОННАЯ РАСТВОРИМОСТЬ СУЛЬФИДОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ КАК КРИТЕРИЙ ИХ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОСАЖДЕНИЯ

ИЗ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

1. Введение

Реакции соединения ионов металлов и сульфид-ионов имеют

•большое значение для флотации руд и других технологических процессов с участием указанных ионов, а также для аналитиче­ ской химии. В случае .разбавленных растворов электролитов ус­ ловия осаждения сульфидов обычно рассчитывают, пользуясь тер­ модинамическим,и константами, .равновесия, ів данном случае произ­ ведениями растворимости сульфидов, константами образования комплексных ионов металла и константами диссоциации серово­ дорода. При этом, естественно, ошибки в определении этих кон­ стант войдут в результаты расчета растворимости сульфидов.

Основным источником этих ошибок является различие методов определения констант и условий, в которых эти определения про­ изводились. Так, согласно литературным данным, показатель вто­ рой константы диссоциации сероводорода, найденный различными методами, находится в пределах 12,2 ['128] — 17 '[ІБб]. Величины показателей произведения растворимости данного сульфида по данным различных авторов также, как правило, отличаются на несколько порядков. Для сульфида цинка величины pL находятся в пределах 22,8—06,1, для сульфида меди (II) в 'пределах 35,іі — 42,5 и т. д. Существенно различаются и константы образования комплексных ионов, не говоря уже об их составе. Так, для гидрошмплексов свита РЪ(ОН)3~ и цинка Zn(OH) 42-, состав которых можно считать установленным, величины констант образования, полученные после 11959 г., составляют соответственно 9,96—'16,46

и15,30—20,2 [1188].

Вслучае концентрированных растворов электролитов возни­ кают дополнительные ошибки в связи с неправомочностью исполь­

зования термодинамических констант равновесия и специфич­ ностью условий осаждения. В частности, ионы раствора могут яв­ ляться комплексообразующим фоном и взаимодействовать с осад­ ком. В случае сульфидов тяжелых металлов возможно образова­ ние смешанных сульфидов [і132]. При.этом возможны отклонения от стехиометрии за счет образования твердых растворов, соосаж-’ дения, адсорбции и других осложняющих процессов, не учитывае­ мых теорией «онных равновесий.

203