Файл: Авдеев, Н. Я. Аналитико-статистические исследования кинетики некоторых физико-химических процессов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 72
Скачиваний: 0
поверхностно |
|
воды и водных растворов |
(сульфонола) |
процесса распыления |
активного вещества |
Дисперсионная характеристика |
|
|
араметрыП |
СХ |
|
2 ,0 |
|
1 ,60 |
|
2,54 |
|
,98 |
|
1,79 |
|
|
2,0 |
|
2,12 |
|
Ö |
|
1 |
1 |
|
1 |
«л |
1 |
ІО• -4 1 |
1 |
|
1 |
|
1 |
■'f |
||
|
|
|
|
іП |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
О |
|
О |
|
О |
|
|
|
О |
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
Ю |
|
00 |
|
со |
|
0,56 |
|
|
|
|
СО |
|
со |
|
|
|
|
(М |
|
СМ |
о |
|
|
см |
|
|
О |
|
о |
||
|
дисперсности |
|
|
ІО |
|
р- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Ьо |
|
i l l |
ЧІз |
1 |
оо |
1 I s |
1 |
Г" |
1 I s |
1 І 8 |
||||||
|
|
ч— |
|
и « - М 2 |
І |* - |
1 Г - 1 Г - |
1 |° - |
|
|
||||||||
|
|
Cl I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Показатели |
Ц м |
|
|
|
|
1 | § |
1 ° |
|
Is ' 1 о |
|
|
|||||
|
ІО? |
оо |
247 |
252 |
1 Іоо |
2! |
2 |
2 |
00 |
S |
|
| 2 |
8 |
| 2 |
|||
|
|
|
|
|
I | S |
1 12 |
1 18 |
1 18 |
1 18 |
||||||||
|
|
|
СОI СО |
|
|
|
|
СМ —« СМ 05 |
|
|
|
|
|
||||
|
|
массы |
О |
1о |
О |
о |
|
|
О |
1о |
О |
о |
|
|
|
|
|
|
8 |
о |
о |
о |
о |
111 |
о |
о |
о |
о |
1 1 1 |
1 1 1 |
|||||
|
|
||||||||||||||||
мк |
О |
% |
О |
1о |
СО1со О |
1о |
05 1CD |
|
1 со |
О |
|
1о |
О |
I О |
|||
СО |
CD1CD Р- 1Р- |
° |
2 |
05 1О) |
05 I 05 о |
|
о |
О |
о |
||||||||
капель, |
О |
состав, |
|
||||||||||||||
О |
СОI тР |
СО100 00 1CD |
Р- 1Р^ о |
! о |
|
|
|
CM1см |
|||||||||
|
О |
|
CD! СО |
|
|
CD105 |
0 0 |
1со |
оо 100 |
5> 15> 05 105 |
|||||||
Диаметры |
СМ |
фракционный |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
СО I |
(N I ^ |
О) 1<М |
оо 1 оо |
|
|
CO1ГГ |
Ю 1ю |
|||||||||
|
Ю |
|
^ |
1 тг |
СО1СО |
05 1О) СО1со со 1СО |
Р» 1 |
р- 1р- |
|||||||||
|
8 |
|
со 1 со |
CD1CD О |
1О |
О |
1о |
Г-- ( Р- |
СО] Ю |
Р- 1ш |
|||||||
|
|
см 1см |
|
|
со |
I СО |
тр 1 тг |
со 1со |
гг 1Tf |
|
|
||||||
|
О |
|
со 1со |
Ю 1ю |
Ю 1ю |
О |
1о |
<N 1(N о |
|
1 ^ |
О |
100 |
|||||
|
ю |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
еіэьэесі |
о |
І а |
® І а |
° |
1а |
о | а |
о |
| а |
° |
1а |
<=>І а |
|||||
|
Woiaw |
||||||||||||||||
|
Способ распыле ния, концентрация |
ПАВ, % |
|
Распылитель I, вода |
Распылитель I, |
ПАВ 0 ,1 —0,25% |
Распылитель 2, вода |
Распылитель 2, ПАВ 0,25% |
Распылитель 2, ПАВ 0,50% |
|
Эжектор, вода |
Эжектор, ПАВ 0 ,1 —1,0 |
75
С
с
Т а б л и ц а 39
Сравнение расчетных (числитель) и опытных (знаменатель) определений релаксации напряжений дисперсных структур в воде
Время релаксации, сутки
% |
|
Объект исследования |
0 |
0,15] |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
||||||
£ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
напряжение, кг/см- |
|
|
|||||
1 |
Бетон: ок = |
4 см, |
И ,2 |
7,4 |
4,96 |
4,4 |
4,2 |
4,1 |
4,0 |
4,0 |
|
||||||
И ,2 |
7,4 |
5,2 |
4,4 |
4,2 |
4,2 |
4,0 |
4,0 |
|
|||||||||
|
ц = |
250 кг |
|
|
|
|
|||||||||||
9 |
Бетон: ок = |
4 см, |
30,0 23,0 20,4 20,3 20,1 |
19,8 |
19,6 |
19,4 |
|
||||||||||
|
ц = |
375 кг |
|
|
|
30,0 23,0 20,4 19,8 19,6 19,4 |
19,2 |
19,2 |
|
||||||||
о |
|
|
|
|
|
|
|
32,0 28,9 28 ,0 27 ,5 27,2 27,1 |
26,7 |
26,6 |
|
||||||
ц = |
500 кг |
|
|
|
32,0 29,4 28,0 27 ,0 26,8 26,4 |
26,3 |
26 ,3 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
4 |
Бетон: ж = |
|
30 сек., |
16,0 12,0 |
9,2 |
8,4 |
8,1 |
7,6 |
|
|
|
||||||
|
16,0 12,0 |
9,2 |
8,4 |
8,0 |
7,6 |
|
|
|
|||||||||
|
ц = |
250 кг |
|
|
|
28,0 |
27,9 |
|
|||||||||
5 |
Бетон: ж = |
|
30 сек., |
32,0 29,5 28,8 28 ,5 28 ,3 28,2 |
|
||||||||||||
|
32,0 29,8 28 ,8 28,4 28 ,0 27 ,8 |
27 ,8 |
27,8 |
|
|||||||||||||
|
ц = |
375 кг |
|
|
|
|
|||||||||||
6 |
Бетон: ж = |
|
30 сек., |
52 ,0 45,9 40,5 38 ,8 38,1 |
37,7 |
37,5 |
37,3 |
|
|||||||||
|
52,0 45,8 40,0 38,8 38,0 37,6 |
37,4 |
37 ,0 |
|
|||||||||||||
|
ц = |
500 кг |
|
|
|
|
|||||||||||
7 |
Цемент ест. B/ U= 0 , 5 ; R „ = |
7,0 |
5,8 |
4 ,3 |
3,8 |
3,6 |
3,6 |
3,5 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
=23; нагрузка |
,3 от R„ |
7,0 |
5,8 |
4 ,0 |
3,8 |
3,7 |
3,6 |
3,5 |
|
|
||||||
8 |
Цементест. B/ U= 0 , 5 ; R „ = |
14,0 11 ,3 |
8,4 |
7,6 |
7,3 |
7,2 |
7,1 |
7,1 |
7,0 |
||||||||
|
= |
23; нагрузка 0,6 от R„ |
14 ,0 II ,3 |
8,2 |
7,6 |
7,4 |
7,2 |
7,2 |
7,0 |
7,0 |
|||||||
9 |
Цементест. в/ц=0,5; /?„= |
21 ,0 17,0 13,5 12,6 12,3 12,2 |
12,1 |
12,0 |
12,0 |
||||||||||||
|
= |
23; |
нагрузка 0,9 от R „ |
21 ,0 17,0 13,2 12,6 12,4 12,3 |
12,2 |
12,0 |
12,0 |
||||||||||
10 |
Цемент |
пропар. в/ц= 0,5 |
7,5 |
5,3 |
4 ,5 |
4,3 |
4 ,2 |
4,15 |
4 ,1 |
4,09 |
4 ,07 |
||||||
/?„'=25 нагрузка 0,3 отRn 7,5 |
5,3 |
4,5 |
4,3 |
4,2 |
4,1 |
4,0 |
4,0 |
4,0 |
|||||||||
|
|||||||||||||||||
11 |
Цемент пропар. в/ц= 0,5; |
15,0 П ,2 9,4 |
8,9 |
8 J |
8,6 |
8,5 |
м |
8,3 |
|||||||||
|
/?„=25; нагрузкаО.б отR n |
15,0 П ,2 |
9,1 |
8,9 |
8,6 |
9,6 |
8,4 |
8,3 |
8,2 |
||||||||
12 |
Цемент |
проп. |
ВЦ = 0,5; |
22,0 18,0 і 4 ,6 13,7 13,3 13,2 |
13,1 |
13,1 |
13,0 |
||||||||||
22 ,0 18,0 14,1 |
13,7 13,3 13,2 |
13,1 |
13,0 |
13,0 |
|||||||||||||
|
R „ = 25; Нагрузка 0,9от/?„ |
||||||||||||||||
13 |
Цемент проп./?„=31. На- |
10,0 |
8,0 |
6,8 |
6,5 |
6,4 |
6,3 |
6,28 |
6,2 |
6,2 |
|||||||
10,0 8,0 6,8 6,5 6,4 6,3 |
6,3 |
6,2 |
6,2 |
||||||||||||||
|
грузка |
0,3 |
от |
R „ |
|||||||||||||
и |
Цемент проп. R „ = 31. На- |
20,0 |
16,6 |
14 ,5 13,9 |
13,6 13,5 |
13,4 |
13,4 |
13,3 |
|||||||||
грузка |
0,6 |
от |
R n |
20,0 16,6 14,4 13,9 13,/ 13,6 |
13,5 |
13,4 |
13,2 |
||||||||||
|
|||||||||||||||||
|
Цемент проп. /?„=31. На- |
30,0 26,0 22 ,3 21 ,3 20,9 20,8 |
20,7 |
20,7 |
20,6 |
||||||||||||
|
грузка |
0,9 |
от R,, |
30 .0 26,0 22,0 21 ,3 20,8 20,7 |
20,6 |
20,6 |
2СҢ6 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
76
а
с
% |
Объект исследования |
,о. |
|
16 |
Раствор: состав 1: 1, |
|
В/ц = 0 , 5 |
17Раствор: состав 1 : 3, в/ц = 0,5
18Раствор: состав 1 : 5, в/ц = 0,5
19Раствор: состав 1 : 1
со о II =г я
20 Раствор: состав 1 : 3, в/ц = 0,3
Продолжение таблицы 39
0 |
|
Время релаксации, |
сутки |
|
|
|||||
0,15| |
1 |
2 |
з |
4 |
5 |
|
6 |
7 |
||
|
|
напряжение, кг см1 |
|
|
|
|||||
15,0 И ,6 |
8,8 |
8,0 |
7,6 |
7,4 |
7,3 |
7,2 |
— |
|||
15,0 |
11 ,6 |
8,4 |
8,0 |
7,6 |
||||||
7,5 |
7,4 |
7 |
2 |
|
||||||
13,0 |
9,6 |
6,9 |
6,2 |
6,0 |
5,9 |
5,8 |
5,8 |
— |
||
13,0 |
9,6 |
7,1 |
6,2 |
6,0 |
5,8 |
5,8 |
5,8 |
|||
9,0 |
6,0 |
4,1 |
3,6 |
3,3 |
3,2 |
3,18 |
3,1 |
-------- |
||
9,0 |
6,0 |
4,4 |
3,6 |
3,2 |
3,1 |
3,1 |
3,1 |
— |
||
27,0 |
19,2 |
15,2 |
14 ,2 13,7 |
13,5 |
13,4 |
13,3 |
~ |
|||
27 ,0 19,2 |
15,4 14,2 |
13,7 13,5 |
13,4 |
13 3 |
||||||
13,0 |
9,6 |
6,0 |
5,0 |
4,6 |
4,4 |
4,3 |
4,2 |
|
||
13,0 |
9,6 |
5,8 |
5,0 |
І4 ,6 |
4,4 |
4,2 |
4,2 |
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 40 |
Параметры и характеристика |
релаксации |
напряжения дисперсных |
||
|
|
структур (табл. 39) |
||
С |
Параметры |
Граничные |
данные |
Характеристика дисперсности |
с |
2 |
Р |
а |
Rm Ro |
а |
|
|
|
т і |
тср |
О |
Ѵт { |
2 |
1 |
0,52 |
2,0150 |
•П,2 |
4,0 |
0,1314 |
0,4917 |
0,6140 |
1 ,2487 |
18 |
||
2 |
0,29 |
1 |
,7976 |
30,0 |
19,2 |
0,1010 |
1 ,3685 |
7 ,9682 |
5 ,8226 |
185 |
|
3 |
0 ,зЬ |
1 |
,5389 |
39 ,0 |
26,2 |
0,1869 |
1,5686 |
5,8831 |
3 ,7505 |
80 |
|
4 |
0,50 |
1 ,6627 |
16,0 |
7,6 |
0,1764 |
0,7234 |
1 ,6176 |
2,2361 |
20 |
||
5 |
U ,35 |
1,8954 |
39,0 |
27,8 |
0,1180 |
0,7881 |
2,9559 |
3,7506 |
80 |
||
6 |
0,54 |
1,4580 |
52,0 |
37,0 |
0,2475 |
0,9924 |
1 |
,8133 |
1,8271 |
16 |
|
7 |
0,68 |
1 ,5209 |
7,0 |
3,5 |
0,3296 |
0,7030 |
1 ,0526 |
1 ,4972 |
9 |
||
8 |
0,62 |
1,5843 |
14,0 |
7,0 |
0,2689 |
0,6758 |
1 ,1492 |
1,7005 |
11 |
||
9 |
0,59 |
1 |
,7992 |
21 ,0 |
12,0 |
0,2106 |
0,5497 |
1 |
,0457 |
1 ,9023 |
13 |
10 |
0,35 |
1 |
,9221 |
7,5 |
4,0 |
0,1180 |
0,7886 |
2 |
,9559 |
3 ,7482 |
80 |
11 |
0,39 |
1 |
,7179 |
15,0 |
8,2 |
0,1178 |
0,8832 |
1,4494 |
1,6411 |
59 |
|
12 |
0 ,57 |
1,7226 |
22,0 |
13,0 |
0,2012 |
0,6355 |
1,1853 |
1 ,8651 |
14 |
||
13 |
0,47 |
1 ,8212 |
10,0 |
6,2 |
0,0661 |
0,6324 |
' 1 |
,5565 |
2,4612 |
29 |
|
14 |
0,46 |
1,6526 |
20,0 |
13,2 |
0,0974 |
0,8341 |
2,2136 |
2,6538 |
32 |
||
15 |
0,60 |
1,7123 |
30,0 |
20,6 |
0,2247 |
0,6220 |
1,1662 |
1,8749 |
12 |
||
іб |
0,51 |
1,4576 |
15,0 |
7,0 |
0,2312 |
1 ,1796 |
2 |
,0685 |
1,7536 |
19 |
|
17 |
0,58 |
1 ,9129 |
13,0 |
5,8 |
0,1725 |
0,5203 |
0,9493 |
1,8245 |
13 |
||
18 |
0,46 |
1,6589 |
9,0 |
3,1 |
0,0915 |
0,8341 |
2,2140 |
2,6543 |
32 |
||
19 |
0,43 |
1 ,8257 |
27,0 |
13,0 |
0,1157 |
• 0 ,6733 |
1 |
,9504 |
2,8967 |
43 |
|
20 |
0,61 |
1,5710 |
13,0 |
4,2 |
0,2562 |
0,6817 |
1 |
,1703 |
1 ,7167 |
12 |
77
Из табл. 39 видно, что среднеабсолютная погрешность взаим ного отклонения расчетных и опытных определений по всем ис пытанным образцам не превышает 1%; максимальная погреш ность по отдельным замерам около 3%.
Хорошая согласованность расчетных и опытных определе ний кинетики релаксации свидетельствует о том, что статистиче ская характеристика (табл. 40), полученная путем вычислений по формулам (16, 17, 55), достаточно полно отражает релакса ционные свойства дисперсных структур и потому в известной мере может служить их количественной характеристикой.
Так как во всех реальных телах при нагружении одновре менно протекают два взаимообусловленных процесса: процесс падения напряжения (релаксация) и процесс увеличения отно сительной длины образца (ползучесть) [97, 98], то, исходя из тех же теоретических предпосылок термодинамического равно
весия системы |
[99, |
100] и статистической теории «наиболее сла |
||
бого звена» [9, |
19 |
] (при соответствующей модификации), полу |
||
чаем уже известное в литературе |
[101 ] эмпирическое уравнение |
|||
ползучести |
|
|
|
|
|
|
А/ = Д/т (1 - |
е~а'Р), |
(83) |
которое, как легко видеть,, по своей аналитической структуре идентично с уравнениями вида (14, 18, 27, 32 и др.).
§14. Гидратация окиси кальция
Висследованиях ряда авторов [102] показано, что введение 3—5% двуводного гипса в негашеную известь приводит к рез кому замедлению гидратации, повышению прочности и умень
шению объемного расширения в процессе гидратационного твер дения окиси кальция. Более глубокие исследования [103] ме ханизма влияния гипса на гидратацию и кристаллизационное структурообразование окиси кальция показали, что максималь ный эффект действия гипса достигается при затворении окиси кальция насыщенным раствором гипса, содержащего около 1% CaS04 • 2Н20 (к весу извести) в твердой фазе суспензии и что
дальнейшее увеличение содержания гипса не оказывает влияния ни на скорость гидратации, ни на кинетику структурообразования.
В работе [104] показывается, что кинетика гидратации сус пензии окиси кальция в воде и в растворах гипса различной концентрации [103] удовлетворительно описывается уравне нием вида
78
Q(t) = 100(1 — е~а‘Р), |
(84) |
где Q(t)— относительное количество (%) тепловыделения или химически связанной воды при гидратации за время t\ а и р параметры, зависящие от условий гидратации и природы веще ства.
Из табл. 41, 42 видно, что среднеабсолютная погрешность взаимного отклонения расчетных и опытных [103] определений менее 1%.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
|
41 |
||
Сравнение расчетных (числитель) и опытных |
(знаменатель) |
|
|
||||||||||
определений кинетики гидратации окиси кальция по |
|
|
|||||||||||
|
|
|
тепловыделению |
|
|
|
|
|
|
||||
Дисперсион |
|
Время |
гидратации, |
мин |
|
|
Параметры |
|
|
||||
30 |
20 |
30 |
40 |
60 |
80 |
100 |
|
|
5-5 |
||||
ная среда |
а |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л у |
||||
|
|
|
количество тепла, |
% |
|
|
|
С |
Я |
||||
Вода |
80 |
88 |
90 |
94 |
98 |
100 |
— |
|
0,510 |
0,46 |
0,33 |
||
80 |
88 |
90 |
96 |
98 |
100 |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Раствор |
41 |
76 |
93 |
97 |
98 |
99 |
100 |
0,021 |
1 ,40 |
0,60 |
|||
гипса, 0,5% |
42 |
76 |
93 |
96 |
97 |
98 |
100 |
||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
Раствор |
26 |
57 |
64 |
76 |
89 |
94 |
100 |
0,024 |
1 ,10 |
0,60 |
|||
гипса, 1% |
26 |
55 |
64 |
78 |
89 |
94 |
100 |
||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
Насыщенный |
21 |
34 |
45 |
' 53 |
66 |
75 |
81 |
|
0,032 |
0,86 |
0,71 |
||
раствор |
|
||||||||||||
20 |
34 |
45 |
55 |
68 |
75 |
81 |
|
||||||
гипса |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
42 |
Сравнение расчетных (числитель) и опытных (знаменатель) определений кинетики гидратации окиси кальция по количеству
химически связанной воды
|
|
Время гидратации, |
час |
|
||
Дисперсион 1 |
2 |
3 |
4 |
6 |
. 20 |
40 |
ная среда |
|
|
химически связанной воды, |
|||
количество |
||||||
|
|
|
% массы |
|
|
|
64 |
75 |
80 |
84 |
86 |
97 |
100 |
Вода |
76 |
81 |
84 |
86 |
98 |
100 |
64 |
Параметры |
Погреш ность,% |
||
а |
Р |
||
|
|||
1,035 |
0,40 |
0,43 |
Насыщенный |
24 |
33 |
39 |
43 |
50 |
72 |
83 |
0,50 |
0,86 |
раствор |
|
|
|
|
|
|
0,280 |
||
24 |
33 |
39 |
42 |
50 |
74 |
85 |
|
|
|
гипса |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
79