Файл: Бабалян, Г. А. Физико-химические процессы в добыче нефти.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 20.10.2024

Просмотров: 86

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

для любой формы частиц, если только степень гидратации не изменяется с температурой. На рис. 30 представлена зависимость коэффициента диффузии 2%-ного раствора ОП-10 в воде от темпе­ ратуры. Вначале с повышением температуры коэффициент диф­ фузии возрастает согласно зависимости (31). Однако при темпе-

D, с н г/г.ут

77,смг/сут

Рис.

30. Зависимость коэффи­

Рис. 31.

Зависимость

коэффи­

циента

диффузии ОП-Ю от

циента

диффузии

ОП-20

 

 

температуры.

от

температуры.

ратурах

в

интервале 80—85° С

коэффициент

диффузии

сильно

снижается. Поскольку при температуре 83°С для раствора ОП-Ю наступает точка помутнения, по-видимому, уменьшение коэффици­ ента диффузии связано с дегидратацией и резким снижением рас­ творимости.

Для 2%-ного раствора в воде ОП-20 этого не наблюдается. Кривая зависимости D = cp(T) (рис. 31) хорошо согласуется с за­ висимостью (31). По-видимому, с увеличением числа оксиэтиленовых групп интервал аномалии диффузии смещается в сторону более высоких температур.

Для дисолвана (4411) интервал аномалии диффузии находится около 55—60° С.

6. ДИФФУЗИЯ в ТОНКОЙ ВОДНОЙ ПРОСЛОЙКЕ

Исследования проводились на установке, основной частью которой является капилляр 1 радиусом 690 мк (рис. 32) с двумя краниками 2 и 3. Измерительная линейка 4, жестко скрепленная с капилляром, может устанавливаться строго горизонтально или вертикально.

Через краник 3 в капилляр, заполненный 10%-ным раствором NaCl в дистиллированной воде, вводили каплю углеводородной жидкости и фиксировали в определенном положении при помощи краников 2 и 3. Между введенной каплей жидкости и стенкой

S0


капилляра образуется прослойка электролита, которая утончается со временем и, достигнув определенной толщины, стабилизируется, т. е. приобретает равновесное значение. После этого краник 2 открывают и раствор ПАВ соприкасается с электролитом. Моле­ кулы ПАВ диффундируют в электролит и по истечении некоторого времени доходят до тонкой прослойки под каплей. При проникно­ вении молекул ПАВ в прослойку толщина ее начинает меняться.

Изменение

толщины

ее

опре­

 

деляли

по

известной

методи­

 

ке [71].

 

 

 

 

 

/

На рис. 33 показано изме­

 

нение

равновесной

толщины

 

прослойки

электролита

под

;

каплей

керосина

в

процессе

 

диффузии ОП-10 при темпера­

Рис. 32. Установка для исследования

туре 20° С. Аналогичны

кри­

диффузии ПЛВ в тонкой пленке элек­

вые и при 35° С.

соответствует

тролита под каплей.

Участок

АА'

 

равновесной толщине прослойки электролита до начала ввода ПАВ в капилляр, точка А' — началу ввода ПАВ в капилляр, участок А'В —■прохождению молекулами ПАВ расстояния до капли угле­ водородной жидкости. Малая величина этого участка указывает на то, что в горизонтально расположенном капилляре «происходит конвективная диффузия, хотя плотность раствора ПАВ больше плотности электролита.

Рис. 33. Изменение толщины прослойки

электролита

под

каплей кероси­

на в процессе диффузии ОП-Ю

при

различных

его

концентрациях

в

растворе:

 

 

1 — 0,05%; 2 -0 ,2 5 % ;

3 — 0,5%; 4 — 1%.

 

Было установлено, что при вертикальном положении капил­ ляра, исключающем конвективную диффузию, равновесная тол­ щина прослойки устанавливается за такое же время, как и при

6

Зак. 398

81


горизонтальном положении, т. е. конвективная диффузия суще­ ственной роли в проникновении ПАВ в прослойку не играет. Толщина прослойки в начале диффузии в нее ПАВ уменьшается, доходит до минимума, затем увеличивается и приобретает равно­ весное значение. Причем, чем выше концентрация раствора ПАВ, тем больше величина спада и подъема кривой h=f(i) и меньше время, за которое устанавливается равновесная толщина прослой-

иА,см/сут

Рис. 34.

Зависимость

средней

Рис.

35.

Изменение

равновесной

скорости

диффузии в прослой­

толщины прослойки

электролита

ке электролита

под

каплей

под каплей керосина в зависи­

керосина

от концентрации в

мости

от

концентрации ПАВ

растворе ОП-Ю при различных

 

ОП-Ю

в растворе.

 

температурах.

 

 

 

 

 

 

У— 20= С;

2 — 35’ С.

 

 

 

 

 

 

ки. Если

за

среднюю скорость диффузии Од принять

условно отно­

шение длины

прослойки ко

времени

установления

равновесной

толщины ее — участок

В —С

на кривых

h=f(t), то

зависимость

Од от концентрации ПАВ в растворе будет иметь вид, представ­ ленный на рис. 34, из которого видно, что значение од с повыше­ нием температуры увеличивается.

На рис. 35 показано изменение равновесной толщины про­ слойки электролита в зависимости от концентрации ПАВ ОП-Ю в растворе. Аналогичные исследования с нефтями показали, что величина h зависит и от состава углеводородной жидкости.

Кинетику изменения толщины водной прослойки в процессе диффузного проникновения в нее молекул ПАВ можно объяснить следующим образом. Если капля непосредственно прилипает к стенкам капилляра (рис. 36), то равновесное состояние ее возмож­ но при равенстве действующих на периметр смачивания сил по­ верхностного натяжения со стороны раствора и воды.

Со стороны раствора действуют силы:

®тн ' ^твр = ^внр COS ®р*

(^2)

82


С о с т о р о н ы в о д ы :

 

 

 

 

отя—crTB= aBHcos0B.

(33)

Вычитая из (32)

(33), получим:

 

 

^TD

*^твр ^внр СО®Ѳр

ÜBHCOS0B.

(34)

Здесь OTU, oTBh Отвр — соответственно

поверхностные

натяжения

нефти, воды и раствора ПАВ на границе с твердой поверхностью; Овп и сівир — соответственно поверхностные натяжения воды и рас­ твора на границе,с нефтью; Ѳв и Ѳр— краевые углы смачивания со стороны воды и раствора.

г

Рис.

36. Положение

прилипшей

к

Рис. 37. Положение капли к мо-

стенкам капли

в капилляре,

когда

с

менту проникновения в прослойку

одной

стороны

находится

раствор

электролита молекул ПАВ

ПАВ,

уменьшающий

краевой угол

 

смачивания,

а с другой — вода.

 

 

Вследствие адсорбции ПАВ на твердой поверхности и на раз­ деле вода — капля сгТВр<сгтв, Овнр<овп. Поэтому

авнр cos Ѳр > CTBHCOS0B

или

cos Ѳр > —-н—cos Ѳв, а Ѳр < Ѳв • °внр

Вэтих условиях капля при равновесном состоянии будет иметь вид, представленный на рис. 36.

Вслучае водной прослойки под каплей со стороны раствора действуют силы (рис. 37):

Отв'р "I- Онв'р *^твр =

(35)

Со стороны воды:

 

СИв' + огнв — Сттв = овн cos Ѳв,

(36)

где Сттв'р, Онв'р — соответственно поверхностное

натяжение рас­

твора в прослойке на границе с твердой поверхностью и нефтью; 6* 83