Файл: Бабалян, Г. А. Физико-химические процессы в добыче нефти.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 20.10.2024
Просмотров: 86
Скачиваний: 0
для любой формы частиц, если только степень гидратации не изменяется с температурой. На рис. 30 представлена зависимость коэффициента диффузии 2%-ного раствора ОП-10 в воде от темпе ратуры. Вначале с повышением температуры коэффициент диф фузии возрастает согласно зависимости (31). Однако при темпе-
D, с н г/г.ут
77,смг/сут
Рис. |
30. Зависимость коэффи |
Рис. 31. |
Зависимость |
коэффи |
|
циента |
диффузии ОП-Ю от |
циента |
диффузии |
ОП-20 |
|
|
|
температуры. |
от |
температуры. |
|
ратурах |
в |
интервале 80—85° С |
коэффициент |
диффузии |
сильно |
снижается. Поскольку при температуре 83°С для раствора ОП-Ю наступает точка помутнения, по-видимому, уменьшение коэффици ента диффузии связано с дегидратацией и резким снижением рас творимости.
Для 2%-ного раствора в воде ОП-20 этого не наблюдается. Кривая зависимости D = cp(T) (рис. 31) хорошо согласуется с за висимостью (31). По-видимому, с увеличением числа оксиэтиленовых групп интервал аномалии диффузии смещается в сторону более высоких температур.
Для дисолвана (4411) интервал аномалии диффузии находится около 55—60° С.
6. ДИФФУЗИЯ в ТОНКОЙ ВОДНОЙ ПРОСЛОЙКЕ
Исследования проводились на установке, основной частью которой является капилляр 1 радиусом 690 мк (рис. 32) с двумя краниками 2 и 3. Измерительная линейка 4, жестко скрепленная с капилляром, может устанавливаться строго горизонтально или вертикально.
Через краник 3 в капилляр, заполненный 10%-ным раствором NaCl в дистиллированной воде, вводили каплю углеводородной жидкости и фиксировали в определенном положении при помощи краников 2 и 3. Между введенной каплей жидкости и стенкой
S0
капилляра образуется прослойка электролита, которая утончается со временем и, достигнув определенной толщины, стабилизируется, т. е. приобретает равновесное значение. После этого краник 2 открывают и раствор ПАВ соприкасается с электролитом. Моле кулы ПАВ диффундируют в электролит и по истечении некоторого времени доходят до тонкой прослойки под каплей. При проникно вении молекул ПАВ в прослойку толщина ее начинает меняться.
Изменение |
толщины |
ее |
опре |
|
|||
деляли |
по |
известной |
методи |
|
|||
ке [71]. |
|
|
|
|
|
/ |
|
На рис. 33 показано изме |
|||||||
|
|||||||
нение |
равновесной |
толщины |
|
||||
прослойки |
электролита |
под |
; |
||||
каплей |
керосина |
в |
процессе |
||||
|
|||||||
диффузии ОП-10 при темпера |
Рис. 32. Установка для исследования |
||||||
туре 20° С. Аналогичны |
кри |
диффузии ПЛВ в тонкой пленке элек |
|||||
вые и при 35° С. |
соответствует |
тролита под каплей. |
|||||
Участок |
АА' |
|
равновесной толщине прослойки электролита до начала ввода ПАВ в капилляр, точка А' — началу ввода ПАВ в капилляр, участок А'В —■прохождению молекулами ПАВ расстояния до капли угле водородной жидкости. Малая величина этого участка указывает на то, что в горизонтально расположенном капилляре «происходит конвективная диффузия, хотя плотность раствора ПАВ больше плотности электролита.
Рис. 33. Изменение толщины прослойки |
электролита |
под |
каплей кероси |
|
на в процессе диффузии ОП-Ю |
при |
различных |
его |
концентрациях |
в |
растворе: |
|
|
|
1 — 0,05%; 2 -0 ,2 5 % ; |
3 — 0,5%; 4 — 1%. |
|
Было установлено, что при вертикальном положении капил ляра, исключающем конвективную диффузию, равновесная тол щина прослойки устанавливается за такое же время, как и при
6 |
Зак. 398 |
81 |
горизонтальном положении, т. е. конвективная диффузия суще ственной роли в проникновении ПАВ в прослойку не играет. Толщина прослойки в начале диффузии в нее ПАВ уменьшается, доходит до минимума, затем увеличивается и приобретает равно весное значение. Причем, чем выше концентрация раствора ПАВ, тем больше величина спада и подъема кривой h=f(i) и меньше время, за которое устанавливается равновесная толщина прослой-
иА,см/сут
Рис. 34. |
Зависимость |
средней |
Рис. |
35. |
Изменение |
равновесной |
|||
скорости |
диффузии в прослой |
толщины прослойки |
электролита |
||||||
ке электролита |
под |
каплей |
под каплей керосина в зависи |
||||||
керосина |
от концентрации в |
мости |
от |
концентрации ПАВ |
|||||
растворе ОП-Ю при различных |
|
ОП-Ю |
в растворе. |
||||||
|
температурах. |
|
|
|
|
|
|
||
У— 20= С; |
2 — 35’ С. |
|
|
|
|
|
|
||
ки. Если |
за |
среднюю скорость диффузии Од принять |
условно отно |
||||||
шение длины |
прослойки ко |
времени |
установления |
равновесной |
|||||
толщины ее — участок |
В —С |
на кривых |
h=f(t), то |
зависимость |
Од от концентрации ПАВ в растворе будет иметь вид, представ ленный на рис. 34, из которого видно, что значение од с повыше нием температуры увеличивается.
На рис. 35 показано изменение равновесной толщины про слойки электролита в зависимости от концентрации ПАВ ОП-Ю в растворе. Аналогичные исследования с нефтями показали, что величина h зависит и от состава углеводородной жидкости.
Кинетику изменения толщины водной прослойки в процессе диффузного проникновения в нее молекул ПАВ можно объяснить следующим образом. Если капля непосредственно прилипает к стенкам капилляра (рис. 36), то равновесное состояние ее возмож но при равенстве действующих на периметр смачивания сил по верхностного натяжения со стороны раствора и воды.
Со стороны раствора действуют силы:
®тн ' ^твр = ^внр COS ®р* |
(^2) |
82
С о с т о р о н ы в о д ы : |
|
|
|
|
отя—crTB= aBHcos0B. |
(33) |
|
Вычитая из (32) |
(33), получим: |
|
|
^TD |
*^твр ^внр СО®Ѳр |
ÜBHCOS0B. |
(34) |
Здесь OTU, oTBh Отвр — соответственно |
поверхностные |
натяжения |
нефти, воды и раствора ПАВ на границе с твердой поверхностью; Овп и сівир — соответственно поверхностные натяжения воды и рас твора на границе,с нефтью; Ѳв и Ѳр— краевые углы смачивания со стороны воды и раствора.
г
Рис. |
36. Положение |
прилипшей |
к |
Рис. 37. Положение капли к мо- |
||
стенкам капли |
в капилляре, |
когда |
с |
менту проникновения в прослойку |
||
одной |
стороны |
находится |
раствор |
электролита молекул ПАВ |
||
ПАВ, |
уменьшающий |
краевой угол |
|
|||
смачивания, |
а с другой — вода. |
|
|
Вследствие адсорбции ПАВ на твердой поверхности и на раз деле вода — капля сгТВр<сгтв, Овнр<овп. Поэтому
авнр cos Ѳр > CTBHCOS0B
или
cos Ѳр > —-н—cos Ѳв, а Ѳр < Ѳв • °внр
Вэтих условиях капля при равновесном состоянии будет иметь вид, представленный на рис. 36.
Вслучае водной прослойки под каплей со стороны раствора действуют силы (рис. 37):
Отв'р "I- Онв'р *^твр = |
(35) |
Со стороны воды: |
|
СИв' + огнв — Сттв = овн cos Ѳв, |
(36) |
где Сттв'р, Онв'р — соответственно поверхностное |
натяжение рас |
твора в прослойке на границе с твердой поверхностью и нефтью; 6* 83