Файл: Химия и химическая технология редких и цветных металлов [сборник статей]..pdf

Общий характер влияния поверхностно-активных веществ на

деформацию как монокристаллов молибдена и вольфрама [1], так и вольфрамовой проволоки показал, "что адсорбирующиеся из

окружающей среды вещества облегчают деформацию, проникая в устья микрощелей [2], образующихся в процессе деформации ме­

талла.

Таким образом, эффект облегчения деформации как при на­

Рис. 1. Изменение пластичности вольфрамовой проволоки в зависимости от времени обработки в активной среде (7) и продолжительности эффекта облег.

чения деформации (2).

Рис. 2. Изменение пластичности вольфрамовой проволоки в зависимости от концентрации п. а. в.

/ —олеиновая кислота, 2—пальмитиновая кислота, 3—капридовая кислота.

Изучение этого эффекта на тугоплавких металлах представля­ ет научный интерес и практическое значение.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕДНЫХ СОЛЕЙ С КСИЛИТОМ

Медные соли образуют комплексы с многоатомными спирта­ ми— глицерином, маннитом [1—5]. Так, фотоколориметрическим и полярографическим методами был исследован глицериновый комплекс меди. Авторы нашли, что медь с глицерином взаимо­

19

действует, как.в кислой, так и в щелочной среде в соотношении

1:1 [И-

Спектрофотометрическим методом изучены комплексы медных солей с маннитом в щелочной среде. Г. Б. Фридман, Т. Л. Нутерман пришли к выводу, что два атома меди образуют соединение

содной молекулой маннита [2].

Внастоящей работе исследовали комплексные соединения, по­ лучающиеся в щелочной среде при взаимодействии между ксили­ том и медными солями — углекислой, хлористой, азотнокислой,

сернокислой.

Для этого были сняты спектры поглощения исходных солей и смеси их с ксилитом в щелочной среде (рис. 1). Оказалось, что максимум поглощения комплекса смещен относительно максимумов поглощения ис­ ходных солей и лежит в пределах 600 нм.

10 20 30 40

Он/Си} /л

20

Кривые зависимости pH растворов от соотношения щелочь — медь (рис. 2) показывают, что растворимые комплексные соеди­ нения образуются при избытке щелочи. Причем при избытке кси­ лита по отношению к меди на кривых титрования (кривая 1) на­ блюдается один скачок, соответствующий выпадению из раствора гидроокиси меди и его последующего растворения в избытке ще­ лочи с образованием растворимого комплексного соединения. Кри­ вая титрования несколько видоизменяется, когда концентрации ксилита и меди одинаковы (кривая 3). На ней появляется допол­ нительный скачок, вызванный изменением состава в самом осадке.

Состав комплексных соединений меди с ксилитом и щелочью исследовали на содержание углерода и водорода путем выделения в виде кристаллического осадка с последующим сжиганием. Медь определяли трилонометрическим методом.

Осадки выделяли из растворов, содержащих одинаковые коли­ чества ксилита и щелочи. В растворе ксилита со щелочью раство­ ряли солянокислую, сернокислую, азотнокислую и основную угле-, кислую соли меди в первой серии опытов до 0,1 моль/л, во вто­ рой — до насыщения. Осадки меди выделяли нейтрализацией из­ быточной щелочи соляной кислотой (1:1), промывали спиртом или ацетоном и высушивали при 100°С.

В обеих сериях опытов результаты сжигания осадков, содер­ жащих —Cl' — N.CV, S0 4", С0 3"-ионы, показали, что образовав­ шийся комплекс меди не меняет состава в зависимости от аниона исходной соли. На основании этого мы приводим данные сжига­ ния только одного из осадков из каждой серии: Си— 19,2%, С —

17,4, Н — 4,68, соотношение Си:С:Н 1:5:14.

Опыты показали, что комплексное соединение меди образуется за счет присоединения к одному атому меди одной молекулы

ксилита.

Эти данные подтверждаются исследованием, проведенным Е. М. Кузнецовым, который использовал метод растворимости й показал возможность образования комплекса с соотношением компонентов, равных 1:1.

В условиях незначительной концентрации меди в растворе образуется соединение другого типа: результат сжигания осадка С — 20,03%, Си — 9,8, Н — 4,03. Соотношение С : Си : Н 9,3 : 1 : 27.

Из приведенных данных видно, что комплекс в этих условиях образуется за счет присоединения одного атома меди к двум молекулам ксилита. Данный комплекс отличается от предыдуще­ го тем, что плохо растворяется в воде.

Для выяснения зарядов комплекса изучали его миграцию под действием тока. Было установлено, что комплекс движется к аноду, т. е. имеет отрицательный заряд.

Исходя из данных о составе, заряде комплекса, pH-метрии и учитывая, что координационное число меди равно 4, можно пред­ положить следующее строение комплексов:

21

T. АРТЫКБАЕВ, Ш. У. ГАНИЕВ, H. АЛИМБАЕВА, Г. А. ЦЫГАНОВ, Б. ДЮСЕБЕКОВ

КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МОЛИБДЕНА С ПЕРЕКИСЬЮ ВОДОРОДА

Металлические порошки молибдена можно растворять в пере­ киси водорода до концентрации 80—90 г/л (1]. Исследование ско­ рости растворения в зависимости от времени позволяет судить о протекании реакции и глубже понять механизм взаимодействия реагирующих веществ. Учитывая роль поверхности при гетеро­ генных реакциях, кинетику растворения изучали с компактным и

мой поверхностью 10 см2), опущенной в раствор перекиси водоро­ да до и после контакта за определенный период времени, а при растворении порошкового металла — весовым методом [1]. Ре­ зультаты'опытов представлены на рис. 1. Кривая 1 зависимости растворения молибденовой пластинки от времени имеет два уча­ стка (а и б), отвечающие скоростям гетерогенной реакции 140 и

22