Файл: Варшавский, Ю. С. Александр Абрамович Гринберг, 1898-1966.pdf

часов, когда прекращались резкие колебания напряжения

всети. Мы с Зоей Алексеевной Разумовой (поступившей

васпирантуру в 1943 г.) боялись ходить ночью по затем­ ненному городу. Александр Абрамович всегда нас сопро­ вождал. После измерений Александр Абрамович тут же производил расчеты — откладывать на завтра у него не хватало терпения. Когда дипольный момент подтверждал выводы из химических данных, он радовался, как ребе­

нок, получивший новую игрушку».

Несмотря на невероятную занятость Александра Аб­

рамовича и на тяжелые условия жизни, исследование

комплексных соединений платины с триэтилфосфитом и диэтилфосфористой кислотой (совместно с А. Д. Троиц­

кой), а также с триэтилфоофином (с 3. А. Разумовой)

развивалось успешно. Основные результаты этих работ были доложены А. А. Гринбергом на III Всесоюзном со­

вещании по химии комплексных соединений [55], соб­

равшемся в Москве еще до окончания войны. А. А. Грин­

берг, 3. А. Разумова и А. Д. Троицкая показали приме­

нимость к изомерным соединениям [PtL2X 2], где L —

фосфорсодержащий лиганд, обычных химических мето­

дов определения конфигурации и подтвердили выводы,

сделанные Иенсеном на основании величин дипольных

моментов. Выяснилось, что триэтилфосфиновые комп­ лексы, которым Иенсен [56] приписал цис-строение, легко растворяются в водном этилендиамине, в то время

как на изомерные нм соединения этилендиамин не действует. Попытка использовать тиомочевипную реак­

цию Курнакова, напротив, привела к неожиданным

результатам: цис- [Pt (РЕ1з)2Х2] взамен тетратиомочевин-

модействии с этилендиамином: гщс-изомер легко раство­

ряется, образуя-смешанный комплекс тетраминового типа;

тракс-изомер в реакцию практически не вступает. Его

удалось перевести в тетрамин лишь при пропускании га­ зообразного аммиака через спиртовый раствор комплекса. Действие соляной кислоты на смешанные тетрамины, со­

мии платины (II) превращение комплексов транс-строе­ ния в цис-изомеры.

4 4

Совокупность экспериментальный результатов А. А. Гринберга в сочетании с данными Йенсена, обна­ ружившего аномальное расщепление [Pt(PEt3)4]Cl2 со­ ляной кислотой, свидетельствовала о том, что, по словам А. А. Гринберга, «на производных триэтилфосфина наб­ людается инверсия всех закономерностей, установленных -на соединениях двухвалентной платины с аммиаком и

аминами, а именно: а) закономерности Пейроне; б) зако­

номерности Иергенсена; в) закономерности Курнакова.

К тому же вместо привычной изомеризации цкс-соедине-

ний в транс-формы мы имеем обратное, явление» ([55],

стр. 258).

Обсуждая возможные причины особого поведения ком­

плексов, содержащих тиоэфиры и третичные фосфины,

Иенсен [56] выдвинул предположение, что закономер­

ности Пейроне и Иергенсена соблюдаются лишь для ком­

плексов с незамещенными или однозамещенными молеку­

лами (аммиак, первичные амины), тогда как в случае полностью замещенных лигандов' (вторичные сульфиды, третичные фосфины) эти закономерности должны нару­

шаться. Неудовлетворительность такого объяснения была

для А. А. Гринберга очевидна. В своем докладе ([55],

стр. 254) он говорил: «Уже в 1940 г. при составлении

монографии „Введение в химию комплексных соедине-

ний“, опубликование которой задержалось из-за войны, один из нас глубже проанализировал следствия, вытекаю­

щие из теории тракс-влияния, и пришел к выводу, что

закономерности образования и реагирования платосолей, установленные на примере аммиакатов и аминатов, не имеют абсолютного характера, но что применимость или неприменимость их к каждому частному случаю зави­ сит от соотношения величин транс-влияния групп, нахо­

дящихся в исходном комплексе, и групп, вновь вступаю­

щих в комплекс». Для объяснения всех «аномалий», наб­

людающихся в химии комплексов платины с лигандами,

содержащими серу п фосфор, оказалось достаточным одно допущение: эти лиганды характеризуются сильным трансвлиянием. Вывод А. А. Гринберга о высоком траке-влия­

нии фосфорсодержащих лигандов был чрезвычайно су­

4 5

оком химико-технологическом институте продолжались А. Д. Троицкой и ее учениками. А. А. Гринберг не терял связь с казанскими комплексниками и живо интересо­

вался ходом их исследований. Богатый эксперименталь­

ный материал, накопленный за последние годы, был обоб­ щен А. Д. Троицкой в ее докладе на одном из мемориаль­ ных Гринберговских чтений в Ленинграде.

О роли А. А. Гринберга в развитии одной из старе

ших химических школ России пишет Г. С. Воздвиженский

в книге «Страницы из истории Казанской химической

школы» [57].

** *

Возможность получения и исследования изомерных

соединений платины обусловлена их относительной инерт­

ностью, препятствующей самопроизвольному превраще­ нию термодинамически менее устойчивых форм в более

устойчивые. Все же в некоторых случаях А. А. Гринбергу

удалось осуществить частичную изомеризацию хлорида

Пейроне в хлорид второго основания Рейзе в присутствии

катализаторов — платиновой черни [58] и активирован­

ного угля [59]. При изучении различных явлений, свя­ занных с геометрической изомерией комплексных соеди­

нений, А. А. Гринберг применял богатый арсенал методов

определения конфигурации. Многие из этих методов были

разработаны им самим. Помимо упомянутого метода, ос­

нованного на использовании циклообразующих лигандов, здесь должны быть названы:

1)реакция с иодидом калия в присутствии фенол­

фталеина, позволяющая обнаруживать ^мс-диамины пла­ тины (II) [60];

2)использование, различной растворимости цис- и

гранс-диаминов платины в растворах электролитов — «но­

вый физико-химический подход к определению конфигу­ рации платосолей»- ([61], стр. 99);

3)разделение продуктов взаимодействия изомерных диаминов платины (II) с тиомочевиной, основанное на

различной растворимости сульфатов [Pt[Thio)4]S 04 и

[Pt(Thio)2(NH3) 2] SO4 [62]; этот метод позволяет количе­

46

Глава IV

К началу 30-х годов в жизни А. А. Гринберга наступил

новый этап. Его научные взгляды приобрели определен­

ность и широту, выработался оригинальный исследова­

тельский стиль. Пришло признание, появились ученики,

составившие ядро будущей школы. Успешными оказались

первые шаги на педагогическом поприще. Настала пора

зрелости. Это были счастливые годы: неутомимый труд, творческое дерзание, действенность человека, верящего

в свои силы. Жизнь награждала его удачами, удачи умно­

жали энергию. Работа спорилась и приносила радость. Ширился круг друзей. В 1928 г. Александр Абрамович

женился. Брак был счастливым. Варвара Борисовна на

всю жизнь стала верным и заботливым другом, первым советчиком.

А. А. Гринберг, продолжавший работать в Платино­

вом институте, был уже в это время одним из наиболее

авторитетных его сотрудников. В сферу его интересов органически входило все, чем жил институт, в частности

и задачи прикладного характера. Разворачивавшаяся

индустриализация выдвигала первоочередную задачу: разведать, учесть и использовать богатства недр огромной страны. Начиная с 1925 г. Платиновый институт ежегодно направлял своих сотрудников на Урал, а с 1928 г. были введены более разносторонние по своим задачам «хими­

ческие экспедиции»- на различные предприятия, добываю­ щие и перерабатывающие драгоценные металлы и их

руды. Летом 1931 г. в такой экспедиции принял участие

А. А. Гринберг (вместе с О. Е. Звягинцевым и В. В. Ле­

бединским). В отчете об экспедиции ([64], стр. 35) гово­ рится: «Экспедиция 1931 г. имела своим объектом изуче­

ния три промышленных предприятия: Государственный

48

аффинажный завод в Свердловске, Риддерский свинцово­ цинковый комбинат (Алтай) и Кыштымский меднолитей­ ный завод. В экспедиции принимали участие три старших

химика института. Средства экспедиции составляли

суммы, ассигнованные Академией наук и Цветметзоло-

том». На Свердловском заводе участники экспедиции де­

тально изучили ряд технологических процессов и внесли

в них важные усовершенствования. «12 и 17 августа, —

сообщается в отчете ([64], стр. 37), — на заводе состоя­

лись технические совещания... на которых член экспеди­ ции проф. А. А. Гринберг в кратких чертах обрисовал главнейшие работы Платинового института в области хи­ мии платиновых металлов за последние годы и их значе­ ние и место среди работ по неорганической химии вообще».

Чрезвычайно плодотворной оказалась поездка в Рид-

дер (так до 1939 г. назывался город Лениногорск). Рид-

дерские месторождения сульфидных полиметаллических

руд до революции принадлежали английскому концессио­ неру Уркварту. В 1922 г. Совет Народных Комиссаров

отклонил предложение англичан о продлении срока кон­

цессии, и рудники стали безраздельной собственностью

Советского государства. Предпринимая изучение риддер-

ского и других подобных месторождений, Платиновый

институт ставил перед собой задачу выявления и учета

запасов платины и ее спутников, содержащихся в серни­ стых рудах цветных металлов. Участники экспедиции

1931 г. вернулись в Ленинград с увесистыми пробами руд, концентратов, основных продуктов и отходов прохгзвод-

ства. После ряда химических операций, приводивших к отделению цинка, свинца, железа, пробы подвергались спектрографическомуанализу на большом кварцевом спектрографе Государственного оптического института

(ныне им. С. И. Вавилова). Результаты этой большой ра­

боты описаны в статье ([65], стр. 196): «На примере рид-

дерской руды, — писали авторы, — установлено присут­

ствие платины и палладия в сульфидных полиметалличе­ ских образованиях гидротермального происхождения. По­ следующие работы над рудами Закавказья, Северного Кав­

каза и других подтвердили наш вывод». Исследование,

однако, принесло и другие, выходившие за пределы

первоначальных задач, но не менее ценные результаты.

«Основываясь на аналогии риддерских руд с американ­

скими галлийсодержащими рудами, А. А. Гринберг пред-