Файл: Стрижевский, И. В. Хемотроника.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 23.10.2024

Просмотров: 65

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

носителя. Выпрямление на границе электрод—раствор может иметь место в тех случаях, когда электрохимиче­ ское перенапряжение анодной и катодной реакций резко различно или когда скорость одной из реакций ограничена концентрационной поляризацией *.

На основании сопоставления явлений, свойственных полупроводниковым и электрохимическим концентрацион­ ным триодам, можно сделать вывод о некоторых несом­ ненных преимуществах приборов второго вида.

Датчики давления

Концентрационными датчиками давления называют элек­ трохимические ячейки, принцип действия которых основан на преобразовании механического воздействия в гидравли­ ческое движение электролита относительно электрода, на котором протекает электрохимическая реакция. Ток через электрод, обтекаемый электролитом, много больше тока через электрод, находящийся в покоящемся электро­ лите, так как в первом случае кроме диффузии в переносе ионов участвует и конвекция.

Разрез типичного датчика давления изображен на рис. 17. Торцы цилиндрического корпуса из химически стой­ кого материала закрыты гибкими мембранами 1. Выступы корпуса разделяют внутренний объем датчика на два от­ сека, сообщающиеся через центральное отверстие, в кото­ рое вставлен катод 2; в катоде имеется отверстие, через которое электролит может перетекать из одного отсека прибора в другой. Внутри отсеков помещены 'аноды^5. І«а Ячейка заполняется водным или спиртовым раствором йодид—трийодида или ферри—ферроцианида. Наиболее часто употребляется водный раствор 2 н. КІ и 0,05 н. І2. Как правило, концентрация восстановленной формы элек­ тролита должна в 10—50 раз превышать концентрацию окисленной формы. Поскольку катодом служит малый электрод, а концентрация окисленной формы мала, то

*В описанных концентрационных днодах-выпршштелях реализуется второй случай, поскольку в зтпх приборах используются электролиты с резко различной концентрацией окислителя и восстановителя у мнкроэлектрода; второй электрод ячейки, деполяризующийся, выполняет роль металличе­ ского контакта.

78

предельный ток, проходящий че­

 

 

 

рез ячейку в условиях

естествен­

 

 

 

ной конвекции, не превышает не­

 

 

 

скольких микроампер. При воз­

 

 

 

действии

 

внешнего

давления

на

 

 

 

мембрану раствор приходит в дви­

 

 

 

жение и через

отверстие в катоде

 

 

 

начинает

 

перетекать

из

 

одного

 

 

 

отсбка прибора в другой.

В

ре­

 

 

 

зультате диффузия I, к катоду

 

 

 

усиливается за счет искусствен­

 

 

 

ной конвекции (движение элек­

 

 

 

тролита

под

 

действием

внешних

 

 

 

сил), и ток во

внешней цепи / І1ЦѴ

 

 

 

резко

возрастет.

Поскольку

пе­

 

 

 

ренос

ионов

 

І~

определяется в

 

 

1 0 J

этот момент

скоростью движения

Рнс.

17.

Коіщентрацпошіыіі

электролита,

то

выходной ток те­

датчик давления

перь

функция

скорости

протека­

 

 

 

ния раствора,

а

следовательно, и

 

 

 

функция приложенного к прибору

 

 

 

давления.

 

 

 

может

работать

 

 

 

Этот

прибор

 

 

 

как

датчик

 

только переменного

 

 

 

давления,

так

как

при

 

воздей­

 

 

 

ствии на прибор постоянного дав­

 

 

 

ления

последнее

через

некоторое

 

 

 

время будет скомпенсировано си­

 

 

 

лой упругости

мембран, и перете­

 

 

 

кание электролита через отверстие

 

 

 

в катоде прекратится.

ІкЧ; ^

 

 

 

 

Изменяя

 

геометрию!

 

катода,

 

 

 

можно добиться, чтобы 'выходной

 

 

 

ток

стал

строго

определенной

 

 

 

функцией

скорости.

На

рис.е‘ 18

 

 

 

показаны три различных катода.

 

 

 

Первый из них (рис. 18,

а) пред­

 

 

 

ставляет

 

собой

полый

цилиндр

 

 

 

(в разрезе прямоугольник)

из изо­

 

 

 

ляционного материала. В цилинд­

 

 

 

ре есть два небольших отверстия,

 

 

 

через которые перетекает электро­

Рис.

18.

Конструкции

лит, Внутренняя поверхность ка­

катодов

 

79



тода покрыта электропроводным материалом, благодаря чему реакция идет только на этой поверхности. Путем под­ бора размера и расположения отверстий можно добиться, чтобы выходной ток был пропорционален корню квадрат­

ному из скорости

потока электролита І шх = aN \JV , где

а — коэффициент

пропорциональности; N — концентрация

окисленной формы.

В цилиндрическом катоде из химически стойкого ма­

териала (рис. 18,

б) выходной ток — линейная функция

скорости / ВЬ1Х= aN (1+ (ЗУ); ß=const. В цилиндре имеется конусообразное отверстие, в которое вставлен усеченный конус 1 из изоляционного материала. В зазоры между ко­ нусом и блоками 2 плотно вставлена платиновая сетка 5; на этой сетке происходит электрохимическая реакция. Когда раствор течет слева направо, выходной сигнал ячейки будет линейной функцией скорости потока, так как фактически все ионы I“ захватываются сеткой и вос­ станавливаются.

Электрод с выходным сигналом, являющимся лога­

рифмом

скорости потока / B1JX= aN ln ~ , 'показан на

рис. 18,

в. Это тоже цилиндр из изоляционного материала

с коническим отверстием 1. В цилиндр вставлен элект­ род 2, представляющий собой тонкую металлическую пластину (0,0025 см)\ торец пластины служит поверх­ ностью, на которой происходит реакция.

Существует много конфигураций электродов для дат­ чиков давления, и все эти электроды дают различную функциональную зависимость выходного тока от скорости потока электролита.

Несмотря на кажущуюся простоту устройства электро­ химических концентрационных датчиков, их принцип действия основывается на сложном комплексе электрохи­ мических, гидрохимических и механических процессов, и все эти процессы должны быть учтены при конструиро­ вании прибора. Особые трудности связаны с конструиро­ ванием блока чувствительного катода.

Существенной причиной нестабильности работы элек­ трохимического датчика давления может явиться проник­ новение через тонкую мембрану кислорода из окружаю­ щей среды в раствор электролита. Кислород вступает в реакцию с ионами І~, в результате чего чувствительность прибора сразу же изменяется. Для устранения этого явле­

80


ния было предложено помещать в корпус детектора пласт­ массовую камеру, заполненную кислородопоглощающим составом, который должен был отсасывать кислород из электролита. Однако применение таких камер оказа­ лось малоэффективным. Кислородопоглощающие вещества пробовали вводить непосредственно в жидкость, запол­ няющую датчик, но и этот способ не дал хороших резуль­ татов, так как при длительном хранении кислородопоглощатощие вещества вступали в реакции с материалом, из ко­ торого изготовлялся корпус, и, следовательно, теряли свои поглощающие свойства. Кроме того, запас кислородо­ поглощающих веществ в датчике быстро истощался из-за большого количества кислорода, проникающего через мембрану.

Наиболее удачным решением этого вопроса, по-види- мому, можно считать применение в датчике двух мем­ бран — внешней и внутренней. Пространство между ними заполнено раствором, содержащим кислородопоглощаю­ щую смесь. Давление на внешнюю мембрану гидравли­ чески передается на внутреннюю мембрану, и последняя сжимает раствор в основной камере датчика. Таким об­ разом, сохраняется гидравлическая передача сигнала давления; кислород же, проникающий через внешнюю мембрану, поглощается смесыо. Проблемы совместимости материалов здесь не возникает, так как кислородопогло­ щающая смесь отделена от раствора электролита внутрен­ ней мембраной.

Такой прибор измеряет давление, направленное по оси прибора, перпендикулярной мембране, не отличая знака разности давления на мембранах. Слегка изменив конструк­ цию прибора, из него можно сделать знакочувствительный датчик (рис. 19). Как видно из рисунка, в датчике имеются два катода 1 и два анода 2; те и другие расположены сим­ метрично друг другу. Аноды соединены между собой. Электрическая схема прибора включает сопротивления

и R 2. В ы х о д н о й сигнал UKUX является разностью паде­ ния напряжения на этих сопротивлениях. В симметрич­ ном датчике (і?х==і?2) ток покоя равен нулю. При возникно­ вении на мембранах разности давления начинается движе­ ние электролита. Если движение направлено в правый отсек, то ионы окисленной формы восстанавливаются глав­ ным образом на левом катоде, и ток, проходящий через этот катод, больше тока, проходящего через правый катод.

С; И. В. Стрижевсшій и др.

81


В результате падение напряжения на сопротивлении Л, возрастает по сравнению с падением напряжения на Л2 и появляется выходной сигнал Ums. При изменении знака разности давления на мембранах увеличивается ток через правый катод, что приводит к изменению полярности.

Электрохимические датчики давления имеют высокую чувствительность — до 3 мка-смУдин при пороге давлений

^бо>г Р,ІС* 10. Знакочувстшітслыіый I датчик разности давления

іI

до ІО2 дин/см2 в частотном диапазоне 0,001—100 гц, охватывая, таким образом, область динамических давле­ ний 102—104 дин/см2 и обеспечивая выходное напряже­ ние порядка 0,75 в; потребляемая рабочая мощность около 1000 мквт. Эти данные свидетельствуют о высокой эффек­ тивности применения этих приборов в области звуковых

иинфразвуковых частот, в частности в гидролокации. Если с внешних сторон мембран датчика прикрепить

инерционную массу, то его можно использовать в качестве аксельрометра для измерения линейных ускорений, дей­ ствующих вдоль оси прибора, или как виброметр. Кроме того, прибор может служить «датчиком прикосновения» или особо чувствительным микровыключателем, а также датчиком акустического сигнала. Рассмотрим в качестве примера датчик акустического сигнала (электрохимиче­ ский микрофон). г.

Существует много типов акустических преобразова­ телей, например угольные, проволочные, емкостные, пье­ зоэлектрические, электр окинетические, электрохимиче­ ские, логарифмические и линейные детекторы. Все они с переменным успехом могут работать в низкочастотном акустическом диапазоне. В угольных микрофонах, имею­ щих сравнительно высокую мощность выхода и достаточ-

82

иую чувствительность, слишком сильны внутренние шумы при работе с сигналами малой амплитуды. Пьезоэлектри­ ческие микрофоны при работе на низких частотах тре­ буют очень большого входного импеданса входных уси­ лителей. Использование емкостных микрофонов связано с дополнительным электронным оборудованием, практи­ чески до сих пор неразработанным. Электрокинетиче-

ские преобразователи

имеют малую

 

 

выходную мощность,

и поэтому для

 

 

них требуется предварительное уси­

 

 

ление.

 

 

 

 

 

 

 

В области низких и инфранизких

 

 

частот

эффективен

электрохимиче­

 

 

ский микрофон (рис. 20), по своей

 

 

конструкции подобный датчику дав­

 

 

ления. Он представляет собой цилин­

 

 

дрический

сосуд,

герметически і за­

 

 

крытый с торцов гибкими мембрана­

 

 

ми 1. Внутри сосуд разделен на два

 

 

симметричных отсека,

сообщающихся

 

 

между собой через центральное от­

 

 

верстие 2. Последнее прикрыто с

 

 

обеих сторон платами, ' в которых

 

 

имеются

малые

отверстия, ограни­

 

 

чивающие поток жидкости, перете­

 

 

кающей из

одного отсека в другой.

 

 

Внутри

 

центрального

отверстия

 

 

расположены шесть платиновых сет­

 

 

чатых электродов. Крайние элект­

 

 

роды являются анодами с выводами

 

 

3, два центральные электрода — ка­

 

 

тоды с общим выводом 4.

Те и дру­

 

 

гие подключены к постоянному 'ис­

 

 

точнику тока Е, обеспечивающему

 

 

протекание электрохимической реак­

 

 

ции. Между анодами и катодами

 

 

симметрично расположены два ре­

 

 

гистрирующих электрода, их выводы

 

 

5 соединены с измеряющим устрой­

 

 

ством 6.

 

 

 

 

 

 

Когда перетока жидкости из одно-

Рнс 20 Электрохігапче_

го>сека в другой не происходит, ре-

гистрирующие электроды находятся в

и|ШЙ микрофон

 

 

 

 

 

 

 

6*

83