Файл: Канцепольский, И. С. Глиеж-портландцемент для гидротехнических сооружений.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 24.10.2024

Просмотров: 48

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

А К А Д Е М И Я Н А У К У З Б Е К С К О Й С С Р

И Н С Т И Т У Т химии

И. с. КАНЦЕПОЛЬСКИЙ,

3. П. ПУЛАТОВ, И. П. ДЯТЛОВ

ГЛИЕЖ-ПОРТЛАНДЦЕМЕНТ ДЛЯ ГИДРОТЕХНИЧЕСКИХ СООРУЖЕНИЙ

ИЗДАТЕЛЬСТВО .ШАН“ УЗБЕКСКОЙ ССР

Т а ш к е н т 1974

Гас. публичная

научив Й? бмвпиотека СС-ог

ЭКЗЕМПЛЯР

ЧИТАЛ»’ ЮГО ЗАЛА

A t

УДК 666.94G

И. С. К а н ц е п о л ь с к и й , 3. П. П у л а т о в , И. П. Д я т л о в . Глиеж-портландцемент для гидротехнических сооружений. Ташкент, Изд-во

«Фан» УзССР, 1974. Рнс.—38, табл.—60, библ.—31 пазв., стр. 105.

Созданный лабораторией химии силикатов Института химии АН УзССР новый гидротехнический цемент на основе портландцементного клинкера и глиежа (70% портландцемента+ 30% глиежа) широко приме­ няется в гидротехнических и ирригационных сооружениях Средней Азии. На этом цементе возведены Аму-Бухарский и Ферганский каналы, Кайрак­ кумская и Учкурганская ГЭС.

Уникальные сооружения Токтогульской ГЭС возводятся в основном на глиеж-портландцементе.

В книге рассматриваются химико-минералогический состав глиежей, наиболее важные для гидротехнического цемента свойства глиеж-портланд- цемента, подробно описываются щелочестойкость и тепловыделение глиежпортландцемента, используемого в сооружениях Токтогульской ГЭС.

Монография рассчитана на научных работников, инженеров и техни­ ков цементных заводов, строителей.

О т в е т с т в е н н ы й р е д а к т о р

член-корреспондент АН УзССР

И. С. Канцепольский

0263—183

©

 

Р 355(06) — 7

Издательство «Фан» УзССР, 1974 г.

 

ВВЕДЕНИЕ

В 20-х годах А. А. Байков на основе экспериментальных дан­ ных отечественных и зарубежных ученых и своих теоретических представлений о процессах твердения цементов пришел к выводу, что гидротехнические сооружения, возведенные на портландце­ менте, недолговечны, а в морских сооружениях и в условиях дей­ ствия минерализованных сернокислых вод портландцемент вооб­ ще непригоден. В таких случаях должны применяться портланд­ цемента с гидродобавками, так называемые пуццолановые порт­ ландцемента. В связи с этим под руководством А. А. Байкова была создана комиссия по добавкам в цемент. В результате об­ ширных исследований у нас в стране с 30-х годов стали выпускать­ ся пуццолановые портландцементы с добавками осадочного (тре­ пела и опоки) и вулканического (трасса и пемзы) происхождения. Однако указанная комиссия не разрешила вопрос об использова­ нии обожженных глин в качестве добавки к цементу для повы­ шения его сульфатостойкости, так как, по данным многих исследо­ вателей, обожженная глина снижает его сульфатостойкость.

Можно без преувеличения сказать, что ни один район Совет­ ского Союза так не нуждается в водо- и сульфатостойких цемен­ тах как среднеазиатские республики, так как поверхностные и подпочвенные воды многих районов сильно минерализованы. В этих условиях применять портландцемент недопустимо. Между тем необходимые для пуццоланизации портландцемента качествен­ ные добавки — трепел, опока, трасс, пемза — на территории Сред­ ней Азии не обнаружены. Найденные опоковидные породы в рай­ оне Дарбазы и Самарканда содержат много глинистых примесей и непригодны как активные добавки для пуццолановых цементов, но зато имеются богатейшие запасы каолинитовых глин и глиежей (естественно обожженных глин), обнаруженные В. Ц. Цыбышевым.

Учитывая исключительную важность положительного решения проблемы получения водо- и сульфатостойких цементов на мест­ ном сырье, сотрудники лаборатории химии силикатов Института химии АН УзССР осуществили специальные исследования влияния глинита на сульфатостойкость портландцемента.

Были предложены два метода получения сульфатостойких це­ ментов с глинитом. Первый метод заключался в применении в качестве добавки искусственного глинита, полученного обжигом каолинитовой глины при температуре его наибольшей химической

3


активности 700—800°. Он разработан Ю. Т. Ташпулатовым [15] при участии Ф. Л. Глекель, И. X. Колонтарова и М. Г. Гулямова.

Основная ценность второго метода, предложенного И. С. Канцепольским с сотрудниками [5], состояла в том, что в портланд­ цемент вводились малокаолинитовые полиминеральные глины, обожженные до омертвления глинозема. Данный метод позволил в дальнейшем подробнее изучить возможность использования глиежей для повышения водо- и сульфатостойкости портландцемента.

В результате исследований создан гидротехнический цемент (70% портландцемента+ 30% глиежа) на совершенно новой науч­ ной основе. Этот цемент, впервые в мировой практике освоенный в Узбекистане, стал выпускаться с 1940 г. на Кувасайском, а с 1948 г. — на других цементных заводах Узбекистана. За это вре­ мя в Узбекистане дополнительно выпущено за счет глиежей около 5 млн. тцемента. Созданный глиеж-портландцемент использовался при строительстве Аму-Бухарского и Ферганского каналов, Кай­ раккумской и Учкурганской ГЭС.

Являясь гидротехническим цементом, глиеж-портландцемент

вотличие от многих других пуццолановых портландцементов обла­ дает и большой атмосферостойкостью. Поэтому из-за недостатка цементов в 40-х годах глиеж-портландцемент широко применялся

внадземных сооружениях Средней Азии.

Вначале 1968 г. возник вопрос о выборе вида цемента для строительства уникальных сооружений Токтогульской ГЭС. Учи­ тывая, что песок и гравий для бетона Токтогульской ГЭС содержат реакционноспособный кремнезем, а в глиежах имеется значитель­ ное количество щелочей (—5%), многие специалисты сомнева­ лись в возможности применения глиеж-портландцемента для бето­ на Токтогульской ГЭС.

После долгих дискуссий в начале 1969 г. были представлены технические условия на глиеж-портландцемент для Токтогульской ГЭС, утвержденные Госстроем УзССР. По этим условиям раство­ римых щелочей в глиеже должно быть не более 0,40%. Тепловыде­ ление глиеж-портландцемента через три дня — не более 40 кал/г и через семь дней — 45 кал/г. В массивную гравитационную плоти­ ну Токтогульской ГЭС высотой более 200 м будет уложено свыше 3 млн. м3 бетона. Лаборатория химии силикатов Института химии АН УзССР постоянно осуществляет авторский надзор и консуль­ тирует Кувасайский цементный завод при выпуске этого цемента.

В настоящей работе описываются наиболее важные для гидро­ технического цемента свойства глиеж-портландцемента, приводят­ ся подробные результаты изучения его щелочестойкости и тепло­ выделения, а также исследования бетона для сооружений Токто­ гульской ГЭС.


Глава I

ХИМИКО-МИНЕРАЛОГИЧЕСКИЙ СОСТАВ ГЛИЕЖЕЙ

ИИХ ВЛИЯНИЕ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ

ИСТРОИТЕЛЬНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕМЕНТА

ХИМИЧЕСКИЙ И МИНЕРАЛОГИЧЕСКИЙ СОСТАВ ГЛИЕЖЕЙ

В геологическом отношении глиежи приурочены к юрскому пе­ риоду.

Наиболее полно изучены глиежи Кзылкийского и Ангренского месторождений. Обнажение кзылкийских глиежей находится на

территории Кзылкийских каменноугольных шахт в

6 км от

ст. Кзыл-Кия и в 24 ■— от ст. Кувасай.

глиежей

Химический состав технических проб Кзылкийских

приведен в табл. 1. Как показывает химический анализ, глиежи довольно однородны и характеризуются большим содержанием кремнезема — до 80%. По данным валового химического анализа они представляют собой сильно запесоченные глины.

Рациональному анализу подвергались две пробы глиежа, имею­ щие следующий химический состав (% на высушенную при 105°

навеску): Si02—72,48 и 76,56; А120з—12,31 и 11,35; Ре20з—4,14 и 3,20; ТЮ2—0,57 и 0,47; СаО— 1,13 и 0,51; MgO— 1,22 и 1,07; S03— 2,22 и 0,58; п. п. п — 2,22 и 2,27 соответственно.

Приводим данные анализа нерастворимого в H2S 04 остатка

(%): нерастворимый остаток — 51,62 и 56,42; Si02 — 50,87 и 55,69; А120 3—0,14 и 0,27; СаО — 0,02 и 0,03; MgO — 0,06 и 0,05 соответст­ венно.

После сернокислой и щелочной обработки нерастворимый оста­ ток состоит в основном из кварца.

Результаты валового химического и рационального анализов подтверждаются и петрографическим анализом, которому подвер­ гались пробы глиежа, характерные для Кзылкийского месторож­ дения.

Петрографическим анализом установлено много окислов желе­ за. Они окрашивают породу в буроватый цвет, окаймляют мине­ ралы, лежат бесформенной массой, редко образуют минералы ге­ матит и лимонит.

Рудных минералов немного. Кварца много, зерна различной ве­ личины и формы с включением окислов железа, мозаичные. Поле­ вых шпатов хорошей сохранности нет, имеются нацело измененные.

5

Мусковит встречается в виде одиночных мельчайших иголочек. , Биотит более крупный, чем мусковит, и отмечается реже. Агрега­ ты глинистых минералов довольно часты.

Минералы по количеству убывают в следующем порядке:

1)кварц; 2) измененные полевые шпаты и глинистые минералы;

3)окислы железа и рудные минералы; 4) слюда.

Обнажение ангренских глиежей находится в непосредственной близости от Ангренского цементного завода. Фазовый состав этих глиежей изучался Г. М. Крыловым [10].

Т а б л и ц а 1

Химический состав технических проб глиежей восточного и з ападного

 

 

участков (%

на высушенную при 105° навеску)

 

Номер

SlOa

AI4O3

Fe303

CaO

MgO

S03

KjOH NaaO П. n. n.

H,0

2

пробы

при

 

 

 

 

 

 

 

 

 

105°C

 

1

72,48

17,02

4,14

1,13

1,22

2,21

2,79

2,95

3,28

99,80

2

75,52

16,15

4.60

1,01

0,73

2,11

2,00

2,88

3,66

100;40

3

71,91

15,98

3,80

1,75

0,63

2,95

2,82

4,27

3,88

100,31

4

76,26

16,48

3,49

1,32

0,55

1,92

1,57

1,97

2,43

100,07

5

77,24

16,75

3,68

1,32

0,58

1,07

2,06

1,35

1,97

100,34

б

76,30

16,13

4,01

0,62

0,74

0.84

2.18

3,37

3.44

100,18

7

/6,56

14,96

3,18

0,51

1,07

0,58

3,03

3,77

2,53

100,48

8

73,93

18,81

4,39

1,22

0,73

1,21

1,95

2,27

1,76

100,12

9

77,01

15,64

2,84

1,52

1,28

1,35

1.71

1,83

1,69

100,34

10

72,03

13,88

2,47

4,59

0,89

5,84

1,29

1,84

4,30

100,36

11

75,92

16,23

4,58

1.71

0,93

2,18

He onp.

3,28

0,88

100,25

12

74,65

14,10

4,40

3,01

0,72

3,51

 

5,88

0,76

100,87

13

71,05

16,15

3,81

1.91

1,09

3,10

 

5,31

0,93

98,61

14

66,65

16,16

5,30

2,52

0,72

3,88

 

8,93

1,06

98,86

15

69,45

16,27

4,09

2,02

0,81

4,25

 

6,93

1,18

99,73

16

75,24

18,13

5,03

1,51

1,64

0,68

 

1,29

0,76

98,49

17

75,72

17,03

5,49

1,71

0,87

2,15

 

3,29

0,83

100,77

18

80,82

14,50

4,16

1,91

0,75

0,63

 

1,19

0,70

99,80

19

79,04

14,54

3,17

1,21

0,84

1,14

 

3,02

1,01

99,79

20

76,52

17,15

4,73

1,91

0,90

0,34

 

1,95

0,96

98,78

Для исследования были отобраны семь проб глиежей' с дейст­ вующего карьера Ангренского цементного завода.

Степень обжига глиежей различна. Проба 3 — остеклована, проба 5 — оклинкерованный глиеж, очень походит на керамический каменный товар. Пробы 1, 4, 6 и 7 сильно обожженные. Проба 2 имеет наименьшую степень обжига и малую механическую прочность. Водопоглощение пробы 1 составляет 12,43%; 2—10,02; 3—0,14; 4—9,83; 5—3,48; 6—7,44; 7—13,12%.

Химический состав глиежей и солянокислые вытяжки приведе­ ны в табл. 2 и 3.

Результаты химических анализов показывают, что глиежи Ангренского месторождения менее однородны. Наряду с сильнозапесоченными встречаются глиежи (пробы 3 и 5), полученные при

6


высокотемпературном обжиге каолинитовых глин. Активность глиежей следующая:

Номер

Поглощение

Осадок,

пробы

СаО, мг

 

1

38

11

2

40

8

3

34

5

4

43

12

5

53

9

6

4

16

7

35

24

При термографическом анализе (прибор ПК-52) на кривых нагревания проб глиежей 1, 2 и 4 отмечен только эндотермический

Т а б л и ц а 2

Химический состав глиежей (% на высушенную при 105° навеску)

Номер

 

 

 

 

 

 

као

 

 

Влага

 

SlOj

А1аОа

FeaO,

СаО

MgO

so3

N«,0

П. п п.

а

при

 

пробы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^

°С

1

82,17

10,75

3,83

0,66

0,23

0,16

1,65

0,25

0,57

100,27

0,2

0

2

77,55

11,63

5,13

0,32

0,41

0,16

4,15

0,37

0,08

99,80

0,19

 

3

56,83

28,35

11,29

2,14

0,59

0,16

1,35

0,14

0,00

100,85

0,12

 

4

79,94

15,35

3,42

0,48

0,32

0,05

0,28

0,08

0,12

100,04

0,17

 

5

59,08

31,28

5,06

0,66

0,72

0,05

2,30

0.20

0,53

99,88

0,39

 

6

76,81

17,94

3,98

0,30

0,04

0,10

0,19

0,04

0,20

99,60

0,09

 

7

73,24

17,16

3,17

0,49

0,05

0,22

0,18

0,04

0,60

100,13

0,15

эффект при 575° для кварца. На других кривых каких-либо отчет­

ливых

термических

эффектов

не

обнаружено.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 3

Химический состав вытяжек из глиежей в % на высушенную

 

при 105° навеску (6%-ные солянокислые вытяжки

 

с обработкой

нерастворимого

остатка 5%-ным

раствором соды)

Номер

Нераство­

 

 

FeaOj

СаО

MgO

so,

П. п. п.

£

римый

SlOa

AlgO,

пробы

 

остаток

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

95,34

1,46

0,96

0,94

0,40

0,14

0,03

0,57

99,84

2

93,65

2,57

1,40

1,19

0,30

0,10

0,06

0,08

99,35

3

75,39

9,11

7,18

6,24

1,99

0,30

0,06

0,00

100,27

4

96,87

1,19

0,66

0,68

0,45

0,03

0,03

0,12

100,03

5

92,56

2,27

1,89

2,11

0,29

0,30

0,03

0,53

99,98

6

96,19

1,19

0,69

1,19

0,24

0,05

0,10

0,20

99,95

7

97,05

1,16

0,51

0,42

0,24

0,01

0,16

0,60

100,15

По результатам термографического анализа следует, что глиежи обжигались при температуре выше первого экзотермического каолинитового эффекта, т. е. выше 1000°.

7


Под микроскопом при увеличении в 800 раз были замечены иголочки муллита в прозрачном шлифе глиежа 3 (остеклованная проба). В пробах 1, 2 и 4 в трещинах зерен кварца обнаружен метакристобалит в виде изотропного вещества.

Для выявления гидравлической активности глиежей' проведе­ ны также механические испытания известково-глиежных смесей на растяжение в растворах жесткой консистенции (1:3) в соот­ ветствии с требованием технических условий (ТУ). После добав­ ления 20% извести пушонки все пробы глиежей становятся гид­ равлически активными, т. е. известь приобретает способность отвердевать в воде. Прочность образцов на разрыв в шестимесяч­ ном взорасте колеблется в пределах 11,4—21,2 кГ/см2.

РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ГЛИЕЖЕЙ

Рентгенограммы порошков глиежей 1—7 снимались на установ­ ке УРС-70. В камере РКД диаметром 57,3 мм использовалось СиКа -излучение с никелевым фильтром.

На рентгенограммах всех проб глиежей имеются характерные

О

линии кварца с d = 4,26; 3,35 А и т. д. В глиежах с большим содер­ жанием Si02 и с эндотермическим эффектом при 575° на кривой нагревания (пробы 1, 2 и 4) отмечены линии кварца с малыми

межплоскостными расстояниями 1,37;

 

О

 

1,044 А.

обнаружены линии

На рентгенограммах

глиежей 2,

3,

1 и 5

кристобалита с d = 4,04;

О

 

 

а глиежей 2, 3 и 7 — линии

2,49 А и т. д.;

с d = 4,30; 4,07; 3,80

 

О

 

 

 

 

и 2,96 А, относящиеся к тридимиту. На всех

рентгенограммах (за

исключением

пробы 2)

наблюдаются харак-

терные линии муллита

с d = 2,20;

1,52

О

 

А и т. д. Линии муллита с

О

с(=3,40 А из-за присутствия кварца не обнаруживаются.

В результате рентгенографического исследования в ангренских глиежах установлено наличие кристаллических фаз — кварца, кри­ стобалита, тридимита и муллита. Качественные глиежи наиболее надежно диагностируются рентгеноанализом по присутствию кри-

О

стобалита (линии 4,04; 2,49 А).

ИССЛЕДОВАНИЕ ГЛИЕЖЕЙ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

Фазовый состав ангренских глиежей изучался методом инфра­ красной спектроскопии. Для снятия спектров поглощения образцы глиежей растирались с вазелиновым маслом в агатовой ступке. Съемка образцов производилась на спектрометре ИКС-6 с приз­ мами из бромистого калия. Предварительно были сняты спектры поглощения кварца, кристобалита, тридимита и муллита.

8