Файл: Канцепольский, И. С. Глиеж-портландцемент для гидротехнических сооружений.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 24.10.2024
Просмотров: 48
Скачиваний: 0
А К А Д Е М И Я Н А У К У З Б Е К С К О Й С С Р
И Н С Т И Т У Т химии
И. с. КАНЦЕПОЛЬСКИЙ,
3. П. ПУЛАТОВ, И. П. ДЯТЛОВ
ГЛИЕЖ-ПОРТЛАНДЦЕМЕНТ ДЛЯ ГИДРОТЕХНИЧЕСКИХ СООРУЖЕНИЙ
ИЗДАТЕЛЬСТВО .ШАН“ УЗБЕКСКОЙ ССР
Т а ш к е н т 1974
Гас. публичная
научив Й? бмвпиотека СС-ог
ЭКЗЕМПЛЯР
ЧИТАЛ»’ ЮГО ЗАЛА
A t
УДК 666.94G
И. С. К а н ц е п о л ь с к и й , 3. П. П у л а т о в , И. П. Д я т л о в . Глиеж-портландцемент для гидротехнических сооружений. Ташкент, Изд-во
«Фан» УзССР, 1974. Рнс.—38, табл.—60, библ.—31 пазв., стр. 105.
Созданный лабораторией химии силикатов Института химии АН УзССР новый гидротехнический цемент на основе портландцементного клинкера и глиежа (70% портландцемента+ 30% глиежа) широко приме няется в гидротехнических и ирригационных сооружениях Средней Азии. На этом цементе возведены Аму-Бухарский и Ферганский каналы, Кайрак кумская и Учкурганская ГЭС.
Уникальные сооружения Токтогульской ГЭС возводятся в основном на глиеж-портландцементе.
В книге рассматриваются химико-минералогический состав глиежей, наиболее важные для гидротехнического цемента свойства глиеж-портланд- цемента, подробно описываются щелочестойкость и тепловыделение глиежпортландцемента, используемого в сооружениях Токтогульской ГЭС.
Монография рассчитана на научных работников, инженеров и техни ков цементных заводов, строителей.
О т в е т с т в е н н ы й р е д а к т о р
член-корреспондент АН УзССР
И. С. Канцепольский
0263—183 |
© |
|
|
Р 355(06) — 7 |
Издательство «Фан» УзССР, 1974 г. |
||
|
ВВЕДЕНИЕ
В 20-х годах А. А. Байков на основе экспериментальных дан ных отечественных и зарубежных ученых и своих теоретических представлений о процессах твердения цементов пришел к выводу, что гидротехнические сооружения, возведенные на портландце менте, недолговечны, а в морских сооружениях и в условиях дей ствия минерализованных сернокислых вод портландцемент вооб ще непригоден. В таких случаях должны применяться портланд цемента с гидродобавками, так называемые пуццолановые порт ландцемента. В связи с этим под руководством А. А. Байкова была создана комиссия по добавкам в цемент. В результате об ширных исследований у нас в стране с 30-х годов стали выпускать ся пуццолановые портландцементы с добавками осадочного (тре пела и опоки) и вулканического (трасса и пемзы) происхождения. Однако указанная комиссия не разрешила вопрос об использова нии обожженных глин в качестве добавки к цементу для повы шения его сульфатостойкости, так как, по данным многих исследо вателей, обожженная глина снижает его сульфатостойкость.
Можно без преувеличения сказать, что ни один район Совет ского Союза так не нуждается в водо- и сульфатостойких цемен тах как среднеазиатские республики, так как поверхностные и подпочвенные воды многих районов сильно минерализованы. В этих условиях применять портландцемент недопустимо. Между тем необходимые для пуццоланизации портландцемента качествен ные добавки — трепел, опока, трасс, пемза — на территории Сред ней Азии не обнаружены. Найденные опоковидные породы в рай оне Дарбазы и Самарканда содержат много глинистых примесей и непригодны как активные добавки для пуццолановых цементов, но зато имеются богатейшие запасы каолинитовых глин и глиежей (естественно обожженных глин), обнаруженные В. Ц. Цыбышевым.
Учитывая исключительную важность положительного решения проблемы получения водо- и сульфатостойких цементов на мест ном сырье, сотрудники лаборатории химии силикатов Института химии АН УзССР осуществили специальные исследования влияния глинита на сульфатостойкость портландцемента.
Были предложены два метода получения сульфатостойких це ментов с глинитом. Первый метод заключался в применении в качестве добавки искусственного глинита, полученного обжигом каолинитовой глины при температуре его наибольшей химической
3
активности 700—800°. Он разработан Ю. Т. Ташпулатовым [15] при участии Ф. Л. Глекель, И. X. Колонтарова и М. Г. Гулямова.
Основная ценность второго метода, предложенного И. С. Канцепольским с сотрудниками [5], состояла в том, что в портланд цемент вводились малокаолинитовые полиминеральные глины, обожженные до омертвления глинозема. Данный метод позволил в дальнейшем подробнее изучить возможность использования глиежей для повышения водо- и сульфатостойкости портландцемента.
В результате исследований создан гидротехнический цемент (70% портландцемента+ 30% глиежа) на совершенно новой науч ной основе. Этот цемент, впервые в мировой практике освоенный в Узбекистане, стал выпускаться с 1940 г. на Кувасайском, а с 1948 г. — на других цементных заводах Узбекистана. За это вре мя в Узбекистане дополнительно выпущено за счет глиежей около 5 млн. тцемента. Созданный глиеж-портландцемент использовался при строительстве Аму-Бухарского и Ферганского каналов, Кай раккумской и Учкурганской ГЭС.
Являясь гидротехническим цементом, глиеж-портландцемент
вотличие от многих других пуццолановых портландцементов обла дает и большой атмосферостойкостью. Поэтому из-за недостатка цементов в 40-х годах глиеж-портландцемент широко применялся
внадземных сооружениях Средней Азии.
Вначале 1968 г. возник вопрос о выборе вида цемента для строительства уникальных сооружений Токтогульской ГЭС. Учи тывая, что песок и гравий для бетона Токтогульской ГЭС содержат реакционноспособный кремнезем, а в глиежах имеется значитель ное количество щелочей (—5%), многие специалисты сомнева лись в возможности применения глиеж-портландцемента для бето на Токтогульской ГЭС.
После долгих дискуссий в начале 1969 г. были представлены технические условия на глиеж-портландцемент для Токтогульской ГЭС, утвержденные Госстроем УзССР. По этим условиям раство римых щелочей в глиеже должно быть не более 0,40%. Тепловыде ление глиеж-портландцемента через три дня — не более 40 кал/г и через семь дней — 45 кал/г. В массивную гравитационную плоти ну Токтогульской ГЭС высотой более 200 м будет уложено свыше 3 млн. м3 бетона. Лаборатория химии силикатов Института химии АН УзССР постоянно осуществляет авторский надзор и консуль тирует Кувасайский цементный завод при выпуске этого цемента.
В настоящей работе описываются наиболее важные для гидро технического цемента свойства глиеж-портландцемента, приводят ся подробные результаты изучения его щелочестойкости и тепло выделения, а также исследования бетона для сооружений Токто гульской ГЭС.
Глава I
ХИМИКО-МИНЕРАЛОГИЧЕСКИЙ СОСТАВ ГЛИЕЖЕЙ
ИИХ ВЛИЯНИЕ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
ИСТРОИТЕЛЬНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕМЕНТА
ХИМИЧЕСКИЙ И МИНЕРАЛОГИЧЕСКИЙ СОСТАВ ГЛИЕЖЕЙ
В геологическом отношении глиежи приурочены к юрскому пе риоду.
Наиболее полно изучены глиежи Кзылкийского и Ангренского месторождений. Обнажение кзылкийских глиежей находится на
территории Кзылкийских каменноугольных шахт в |
6 км от |
ст. Кзыл-Кия и в 24 ■— от ст. Кувасай. |
глиежей |
Химический состав технических проб Кзылкийских |
приведен в табл. 1. Как показывает химический анализ, глиежи довольно однородны и характеризуются большим содержанием кремнезема — до 80%. По данным валового химического анализа они представляют собой сильно запесоченные глины.
Рациональному анализу подвергались две пробы глиежа, имею щие следующий химический состав (% на высушенную при 105°
навеску): Si02—72,48 и 76,56; А120з—12,31 и 11,35; Ре20з—4,14 и 3,20; ТЮ2—0,57 и 0,47; СаО— 1,13 и 0,51; MgO— 1,22 и 1,07; S03— 2,22 и 0,58; п. п. п — 2,22 и 2,27 соответственно.
Приводим данные анализа нерастворимого в H2S 04 остатка
(%): нерастворимый остаток — 51,62 и 56,42; Si02 — 50,87 и 55,69; А120 3—0,14 и 0,27; СаО — 0,02 и 0,03; MgO — 0,06 и 0,05 соответст венно.
После сернокислой и щелочной обработки нерастворимый оста ток состоит в основном из кварца.
Результаты валового химического и рационального анализов подтверждаются и петрографическим анализом, которому подвер гались пробы глиежа, характерные для Кзылкийского месторож дения.
Петрографическим анализом установлено много окислов желе за. Они окрашивают породу в буроватый цвет, окаймляют мине ралы, лежат бесформенной массой, редко образуют минералы ге матит и лимонит.
Рудных минералов немного. Кварца много, зерна различной ве личины и формы с включением окислов железа, мозаичные. Поле вых шпатов хорошей сохранности нет, имеются нацело измененные.
5
Мусковит встречается в виде одиночных мельчайших иголочек. , Биотит более крупный, чем мусковит, и отмечается реже. Агрега ты глинистых минералов довольно часты.
Минералы по количеству убывают в следующем порядке:
1)кварц; 2) измененные полевые шпаты и глинистые минералы;
3)окислы железа и рудные минералы; 4) слюда.
Обнажение ангренских глиежей находится в непосредственной близости от Ангренского цементного завода. Фазовый состав этих глиежей изучался Г. М. Крыловым [10].
Т а б л и ц а 1
Химический состав технических проб глиежей восточного и з ападного
|
|
участков (% |
на высушенную при 105° навеску) |
|
||||||
Номер |
SlOa |
AI4O3 |
Fe303 |
CaO |
MgO |
S03 |
KjOH NaaO П. n. n. |
H,0 |
2 |
|
пробы |
при |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
105°C |
|
1 |
72,48 |
17,02 |
4,14 |
1,13 |
1,22 |
2,21 |
2,79 |
2,95 |
3,28 |
99,80 |
2 |
75,52 |
16,15 |
4.60 |
1,01 |
0,73 |
2,11 |
2,00 |
2,88 |
3,66 |
100;40 |
3 |
71,91 |
15,98 |
3,80 |
1,75 |
0,63 |
2,95 |
2,82 |
4,27 |
3,88 |
100,31 |
4 |
76,26 |
16,48 |
3,49 |
1,32 |
0,55 |
1,92 |
1,57 |
1,97 |
2,43 |
100,07 |
5 |
77,24 |
16,75 |
3,68 |
1,32 |
0,58 |
1,07 |
2,06 |
1,35 |
1,97 |
100,34 |
б |
76,30 |
16,13 |
4,01 |
0,62 |
0,74 |
0.84 |
2.18 |
3,37 |
3.44 |
100,18 |
7 |
/6,56 |
14,96 |
3,18 |
0,51 |
1,07 |
0,58 |
3,03 |
3,77 |
2,53 |
100,48 |
8 |
73,93 |
18,81 |
4,39 |
1,22 |
0,73 |
1,21 |
1,95 |
2,27 |
1,76 |
100,12 |
9 |
77,01 |
15,64 |
2,84 |
1,52 |
1,28 |
1,35 |
1.71 |
1,83 |
1,69 |
100,34 |
10 |
72,03 |
13,88 |
2,47 |
4,59 |
0,89 |
5,84 |
1,29 |
1,84 |
4,30 |
100,36 |
11 |
75,92 |
16,23 |
4,58 |
1.71 |
0,93 |
2,18 |
He onp. |
3,28 |
0,88 |
100,25 |
12 |
74,65 |
14,10 |
4,40 |
3,01 |
0,72 |
3,51 |
|
5,88 |
0,76 |
100,87 |
13 |
71,05 |
16,15 |
3,81 |
1.91 |
1,09 |
3,10 |
|
5,31 |
0,93 |
98,61 |
14 |
66,65 |
16,16 |
5,30 |
2,52 |
0,72 |
3,88 |
|
8,93 |
1,06 |
98,86 |
15 |
69,45 |
16,27 |
4,09 |
2,02 |
0,81 |
4,25 |
|
6,93 |
1,18 |
99,73 |
16 |
75,24 |
18,13 |
5,03 |
1,51 |
1,64 |
0,68 |
|
1,29 |
0,76 |
98,49 |
17 |
75,72 |
17,03 |
5,49 |
1,71 |
0,87 |
2,15 |
|
3,29 |
0,83 |
100,77 |
18 |
80,82 |
14,50 |
4,16 |
1,91 |
0,75 |
0,63 |
|
1,19 |
0,70 |
99,80 |
19 |
79,04 |
14,54 |
3,17 |
1,21 |
0,84 |
1,14 |
|
3,02 |
1,01 |
99,79 |
20 |
76,52 |
17,15 |
4,73 |
1,91 |
0,90 |
0,34 |
|
1,95 |
0,96 |
98,78 |
Для исследования были отобраны семь проб глиежей' с дейст вующего карьера Ангренского цементного завода.
Степень обжига глиежей различна. Проба 3 — остеклована, проба 5 — оклинкерованный глиеж, очень походит на керамический каменный товар. Пробы 1, 4, 6 и 7 сильно обожженные. Проба 2 имеет наименьшую степень обжига и малую механическую прочность. Водопоглощение пробы 1 составляет 12,43%; 2—10,02; 3—0,14; 4—9,83; 5—3,48; 6—7,44; 7—13,12%.
Химический состав глиежей и солянокислые вытяжки приведе ны в табл. 2 и 3.
Результаты химических анализов показывают, что глиежи Ангренского месторождения менее однородны. Наряду с сильнозапесоченными встречаются глиежи (пробы 3 и 5), полученные при
6
высокотемпературном обжиге каолинитовых глин. Активность глиежей следующая:
Номер |
Поглощение |
Осадок, |
пробы |
СаО, мг |
|
1 |
38 |
11 |
2 |
40 |
8 |
3 |
34 |
5 |
4 |
43 |
12 |
5 |
53 |
9 |
6 |
4 |
16 |
7 |
35 |
24 |
При термографическом анализе (прибор ПК-52) на кривых нагревания проб глиежей 1, 2 и 4 отмечен только эндотермический
Т а б л и ц а 2
Химический состав глиежей (% на высушенную при 105° навеску)
Номер |
|
|
|
|
|
|
као |
|
|
Влага |
|
|
SlOj |
А1аОа |
FeaO, |
СаО |
MgO |
so3 |
N«,0 |
П. п п. |
а |
при |
|
||
пробы |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
°С |
|
1 |
82,17 |
10,75 |
3,83 |
0,66 |
0,23 |
0,16 |
1,65 |
0,25 |
0,57 |
100,27 |
0,2 |
0 |
2 |
77,55 |
11,63 |
5,13 |
0,32 |
0,41 |
0,16 |
4,15 |
0,37 |
0,08 |
99,80 |
0,19 |
|
3 |
56,83 |
28,35 |
11,29 |
2,14 |
0,59 |
0,16 |
1,35 |
0,14 |
0,00 |
100,85 |
0,12 |
|
4 |
79,94 |
15,35 |
3,42 |
0,48 |
0,32 |
0,05 |
0,28 |
0,08 |
0,12 |
100,04 |
0,17 |
|
5 |
59,08 |
31,28 |
5,06 |
0,66 |
0,72 |
0,05 |
2,30 |
0.20 |
0,53 |
99,88 |
0,39 |
|
6 |
76,81 |
17,94 |
3,98 |
0,30 |
0,04 |
0,10 |
0,19 |
0,04 |
0,20 |
99,60 |
0,09 |
|
7 |
73,24 |
17,16 |
3,17 |
0,49 |
0,05 |
0,22 |
0,18 |
0,04 |
0,60 |
100,13 |
0,15 |
эффект при 575° для кварца. На других кривых каких-либо отчет
ливых |
термических |
эффектов |
не |
обнаружено. |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 3 |
||
Химический состав вытяжек из глиежей в % на высушенную |
|||||||||||
|
при 105° навеску (6%-ные солянокислые вытяжки |
|
|||||||||
с обработкой |
нерастворимого |
остатка 5%-ным |
раствором соды) |
||||||||
Номер |
Нераство |
|
|
FeaOj |
СаО |
MgO |
so, |
П. п. п. |
£ |
||
римый |
SlOa |
AlgO, |
|||||||||
пробы |
|||||||||||
|
остаток |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
95,34 |
1,46 |
0,96 |
0,94 |
0,40 |
0,14 |
0,03 |
0,57 |
99,84 |
||
2 |
93,65 |
2,57 |
1,40 |
1,19 |
0,30 |
0,10 |
0,06 |
0,08 |
99,35 |
||
3 |
75,39 |
9,11 |
7,18 |
6,24 |
1,99 |
0,30 |
0,06 |
0,00 |
100,27 |
||
4 |
96,87 |
1,19 |
0,66 |
0,68 |
0,45 |
0,03 |
0,03 |
0,12 |
100,03 |
||
5 |
92,56 |
2,27 |
1,89 |
2,11 |
0,29 |
0,30 |
0,03 |
0,53 |
99,98 |
||
6 |
96,19 |
1,19 |
0,69 |
1,19 |
0,24 |
0,05 |
0,10 |
0,20 |
99,95 |
||
7 |
97,05 |
1,16 |
0,51 |
0,42 |
0,24 |
0,01 |
0,16 |
0,60 |
100,15 |
По результатам термографического анализа следует, что глиежи обжигались при температуре выше первого экзотермического каолинитового эффекта, т. е. выше 1000°.
7
Под микроскопом при увеличении в 800 раз были замечены иголочки муллита в прозрачном шлифе глиежа 3 (остеклованная проба). В пробах 1, 2 и 4 в трещинах зерен кварца обнаружен метакристобалит в виде изотропного вещества.
Для выявления гидравлической активности глиежей' проведе ны также механические испытания известково-глиежных смесей на растяжение в растворах жесткой консистенции (1:3) в соот ветствии с требованием технических условий (ТУ). После добав ления 20% извести пушонки все пробы глиежей становятся гид равлически активными, т. е. известь приобретает способность отвердевать в воде. Прочность образцов на разрыв в шестимесяч ном взорасте колеблется в пределах 11,4—21,2 кГ/см2.
РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ГЛИЕЖЕЙ
Рентгенограммы порошков глиежей 1—7 снимались на установ ке УРС-70. В камере РКД диаметром 57,3 мм использовалось СиКа -излучение с никелевым фильтром.
На рентгенограммах всех проб глиежей имеются характерные
О
линии кварца с d = 4,26; 3,35 А и т. д. В глиежах с большим содер жанием Si02 и с эндотермическим эффектом при 575° на кривой нагревания (пробы 1, 2 и 4) отмечены линии кварца с малыми
межплоскостными расстояниями 1,37; |
|
О |
|
|||
1,044 А. |
обнаружены линии |
|||||
На рентгенограммах |
глиежей 2, |
3, |
1 и 5 |
|||
кристобалита с d = 4,04; |
О |
|
|
а глиежей 2, 3 и 7 — линии |
||
2,49 А и т. д.; |
||||||
с d = 4,30; 4,07; 3,80 |
|
О |
|
|
|
|
и 2,96 А, относящиеся к тридимиту. На всех |
||||||
рентгенограммах (за |
исключением |
пробы 2) |
наблюдаются харак- |
|||
терные линии муллита |
с d = 2,20; |
1,52 |
О |
|
||
А и т. д. Линии муллита с |
О
с(=3,40 А из-за присутствия кварца не обнаруживаются.
В результате рентгенографического исследования в ангренских глиежах установлено наличие кристаллических фаз — кварца, кри стобалита, тридимита и муллита. Качественные глиежи наиболее надежно диагностируются рентгеноанализом по присутствию кри-
О
стобалита (линии 4,04; 2,49 А).
ИССЛЕДОВАНИЕ ГЛИЕЖЕЙ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
Фазовый состав ангренских глиежей изучался методом инфра красной спектроскопии. Для снятия спектров поглощения образцы глиежей растирались с вазелиновым маслом в агатовой ступке. Съемка образцов производилась на спектрометре ИКС-6 с приз мами из бромистого калия. Предварительно были сняты спектры поглощения кварца, кристобалита, тридимита и муллита.
8