ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 24.10.2024
Просмотров: 79
Скачиваний: 0
Есина и П. В. Гсльда [37]: остается поэтому неясным, находится ли углерод в ионном пли атомном состоянии или же он образует с частицами металла молекулы типа
Fe,С.
Количество углерода, которое может находиться в растворе с железом, определяется диаграммой состоя ния, увеличиваясь с повышением температуры. Соглас но данным Риста и Чипмеиа [38], в области заэвтектических сплавов растворимость углерода в зависимости от температуры описывается уравнением
[ % С] = 1,34 4- 2,54 • 1 (Г3Т °С. |
(58) |
Рассматривая термодинамическое |
взаимодействие |
смеси газов С0 + С 02 с углеродистым расплавом, Рист и Чипмеп получили уравнение для расчета концентрации атомной доли растворенного углерода в железе
lgW c= |
+ 0,87. |
(59) |
Выражая концентрацию в весовых процентах, получаем
lg [ % С ] - - ^ - 4- 2,28. |
(60) |
Изобарный потенциал оказался равным AZ°= 5400— |
|
4 Г, а энтальпия # = + 5 4 0 0 кал/г-ат. |
Положительное |
значение энтальпии свидетельствует о том, что процесс растворения графита в железе слегка эндотермнчеи, поэтому раствор углерода в железе не является идеаль ным. При рассмотрении процесса растворения, следова тельно, необходимо учитывать коэффициент активности углерода ус, который зависит от температуры и кон центрации углерода. Даркен и Гурри [39], рассматри вая активность углерода, заметили, что достоверных данных о связи активности с составом Fe—С пет. Они рекомендуют следующее уравнение для определения ко
эффициента |
активности |
углерода: |
|
|
1§ТС = |
СС[(NFe)2— 1 ]. |
(61) |
Активность углерода, |
по Даркену |
и Гурри, следует |
|
рассчитывать |
по уравнению |
|
|
|
сіе |
# с V с • |
(62) |
где Nс и jVfc— соответствующие доли (атомные) угле рода и железа в расплаве; а — коэффициент, который
6G
не зависит от состава, но зависит от температуры. Для обычных температур сварочного процесса величина этого коэффициента лежит в пределах 2—3. Имеется ряд дру гих уравнений [40—42] для расчета коэффициента ак тивности углерода с той или иной степенью точности. Обычно исследователи полагают, что при концентрации углерода в растворе [С]]>1% раствор можно считать идеальным и активность углерода равна его концентра ции, т. е. ус= 1; при более высоких концентрациях угле
рода ус >1.
Кремний может находиться в металле шва или в виде атомов, или в виде катионов Si4+. Ионная форма крем ния в металле вероятна хотя бы вследствие того, что, находясь в IV группе периодической системы Менделе ева, кремний, как и углерод, во многом сходен с ним. Ион углерода С4+ и ион кремния Si/,+ могут образовывать с железом раствор внедрения. Радиус иона кремния ра вен 0,39 Â. Отношение радиусов ионов кремния и железа 0,39/0,82 = 0,47 позволяет предполагать в о з і м о ж н о с т ь
раствора внедрения и образование металлической связи с растворителем. Однако присутствие в металле ионов кремния экспериментально не обнаружено, а присутствие атомов кремния подтверждается. В таком случае процесс
образования раствора |
кремния в железе можно выра |
зить уравнением Sіж —^ |
[ Sі] d Fe- |
Растворение сопровождается выделением тепла, ве |
личина которого, по данным разных авторов, лежит в пределах 19 600—28 500 кал/г-ат кремния. Во всех слу чаях максимальная теплота смешения жидких железа и кремния имеет место при 50 ат.% или 33 вес.% кремния. Поэтому можно полагать, что кремний образует с желе зом химическое соединение Fe—Si (силицид железа), что подтверждается экспериментально. Принято счи тать, что подавляющая часть кремния в растворе с же лезом находится в форме силицида железа.
В твердом состоянии встречаются и другие формы кремния согласно диаграмме состояния сплавов Fe—Si. Эта же диаграмма определяет и количество кремния, на ходящегося в растворе. Так, до концентрации 14,5% Si образуется «-твердый раствор кремния в железе, при повышении содержания кремния образуются более слож ные структуры. Так как в условиях сварки чугуна кон центрации кремния сравнительно низки (не более 4—
5* |
67 |
6%), то, следовательно, особый интерес представляет a -твердый раствор кремния в железе.
Активность кремния в растворе с жидким железом имеет отрицательное отклонение от величин соответству ющих идеальных растворов. При концентрациях кремния до 5—6% значение коэффициента активности, по дан ным Чипмена п Гокена [43], можно принять равным
Ysi = 0,0077.
Введение в железоуглеродистый расплав кремния со провождается рядом изменений в расплаве. Прежде всего изме няется растворимость углерода (рпс. 17) [35]. Снижение раст воримости углерода в железе
Рис. 17. Растворимость углерода в же
лезе при соответствующем содержании кремния: / — 0%; 2 — 0,5; 3 — 1;
4 — 2\ 5 — 2,9; 6 — 3,7; 7 — 5%
то 1300 1500 тог,°с
при наличии кремния связано с тем, что связь атомов углерода с железом более слабая, чем связь атомов крем ния. Поэтому, присутствующий кремний вытесняет углерод из расплава, способствуя графитизацин — выделению сво бодного углерода в виде графита. Точно так же в присут ствии кремния температура мало влияет на растворимость углерода [44]
Присутствие кремния повышает температуру эвтектоидного превращения (точка 5' на диаграмме Fe—С) на 100—200°, при этом содержание углерода в эвтектонде снижается до 0,60—0,45%. Это значит, что кремний, спо собствуя выделению графита в период затвердевания, содействует увеличению количества перлита в структуре чугуна. Вследствие такого влияния кремния диаграмма состояния сплава Fe—С изменяется. Для ■правильного анализа сплава надо пользоваться тройной диаграммой сплава Fe—С—Si.
Механизм легирования
Легирование металла шва углеродом и кремнием происходит за счет основного свариваемого чугуна. В ле гировании участвуют твердый чугун, прилегающий к зо
бе
пе сплавления, жидкий расплавленный чугун и жидкий наплавленный электродный металл. При этом легирую щие элементы перемещаются в твердом и жидком ме талле в направлении, обратном теплоотводу, т. е. в бо лее нагретую зону.
Жидкий металл сварочной ванны в общем случае со стоит из двух слоев: верхнего — стального и нижнего — чугунного. Наличие двух слоев определяется, во-первых, тем, что температура плавления чугуна (1150—1200 °С) ниже температуры плавления стали (1450—1480 °С) на величину около 300 °С. Поэтому под слоем стали, кото рая обычно нагрета выше температуры плавления, будет находиться слой чугуна. При условии неподвижности этих слоев можно определить толщину чугунного слоя, воспользовавшись данными Н. Н. Рыкалина [1] по опре делению максимальной температуры, создаваемой в металле движущимся точечным источником тепла. Рас считаем радиус изотермы с максимальной температурой
(температурой плавления) |
по уравнению |
|
|||
' = |
/ |
„ Л |
ч |
' |
<63> |
где q — эффективная |
тепловая |
мощность |
сварочного |
||
источника тепла; ѵс — скорость |
сварки; у — удельный |
||||
вес; с — теплоемкость |
металла. |
|
|
|
|
Подставив в это уравнение соответствующие величи |
|||||
ны для среднего режима сварки и приняв |
температуру |
||||
плавления стали 1500°С и чугуна |
1200°С, получим для |
стали гс= 0,92 см, для чугуна гч= 1,025 см. В таком слу чае толщина слоя чугуна будет составлять 1,025—0,92 = = 0,105 см.
Характер расплавления чугуна сварочным пламенем также способствует образованию двух слоев. Действи тельно, при расплавлении чугуна сварочным пламенем в передней части ванны образуется жидкий чугун, который силой дутья дуги сдувается к задней стенке. Сверху на него наплавляется стальной слой в виде падающих ка пель, также сдуваемый к задней стенке и располагаю щийся над слоем чугуна. Это силовое воздействие сва рочного пламени, увлекая жидкий чугун, уменьшает толщину чугунного слоя в нижней части ванны.
Рассматривая схему сварочной ванны, видим, что ле гирование стального металла происходит как за счет
69
твердого чугуна, так и за счет жидкого чугуна — жидкой чугунной прослойки под стальным слоем. В первом случае легирование будет происходить по механизму мо лекулярной диффузии, во втором—по механизму конвек тивной диффузии. Укажем три основные причины, вызы вающие перемещение — диффузию легирующих элемен тов от чугуна в сталь: концентрационный потенциал, или градиент концентрации; разная растворимость элемен тов в твердом и жидком растворителе; электрический потенциал, или напряженность электрического поля.
Наличие напряженности электрического поля в сва рочной дуге способствует перемещению легирующих эле ментов, поскольку они могут находиться в жидком ме талле в ионной форме. Однако, как показывает расчет [5], таким путем может переместиться очень незначи тельное количество вещества, которое можно не прини
мать во внимание. Для рассматриваемого |
случая |
не |
имеет значения и разная растворимость |
элементов |
в |
твердом и жидком металле: для кремния потому, что ко личество его в чугуне не достигает предела раствори мости в твердом металле; для углерода в связи с тем,
что он присутствует в чугуне не только в растворе, |
но и |
|
в свободном состоянии |
(в виде графита). Именно вслед |
|
ствие наличия графита |
может идти легирование |
стали |
без заметного выделения углерода из твердого раство р а — аустенита. Таким образом, очевидно, что основной причиной перемещения элементов является концентра ционный потенциал. Это и следует учитывать при анали зе легирования.
Кинетика легирования при молекулярной диффузии
Для анализа кинетики легирования можно применить второй диффузионный закон Фика, выражаемый уравне нием
(64)
Решение этого уравнения для заданных краевых усло вий имеет вид
(65)
70
где C(.v, /) — искомая концентрация легирующего эле мента па расстоянии л: от границы контактирования за время t, в течение которого протекает диффузия; С0— начальная разность концентраций диффундирующего
элемента.
Чтобы воспользоваться этим уравнением, уточним значения входящих в него величии: х — длина пути, ко торый проходит диффундирующий элемент в твердой и
Рис. 18. Схема сварочной ванны п перехода электродного материала
жидкой фазах (отсчет значений х следует вести от гра ницы контактирования двух веществ с разной концент рацией данного элемента на глубину до установившейся концентрации); t — время диффузии, определяющееся длительностью периода контактирования, который можно установить из анализа положения и перемещения ванны
(рис. 18).
В первый момент существования сварочной ванны образуется жидкая фаза (точка 1), вступающая в кон такт с твердой фазой основного металла (чугуна). Этот контакт продолжается по мере продвижения ванны и только около некоторой точки 2 прекращается, так как уже подходит закристаллизовавшийся металл шва, ко торый отделяет жидкую фазу ванны от твердой основно го металла.
Как видно из схемы ванны, длину участка контактиро вания твердой и жидкой фаз можно принять равной по-
71