Файл: Осипов, С. Н. Взрывчатые свойства и нейтрализация паро-газо-пылевых смесей.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.10.2024

Просмотров: 64

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

предотвращения взрыва метана во всем диапазоне взрываемости. При возрастании доли фреона-114В2 положение пика воспламенения смеси смещается в сто­ рону верхнего предела, снижая тем самым интенсив­ ность подачи ее в пожарный участок.

Построенные по экспериментальным данным гра­ фики эффективности смесей углекислый газ — фреон114В2 и азот—фреон-114В2 позволяют создать взрыво­ предотвращающую смесь с любым заданным значением одного из компонентов. Применение смеси углекислый

газ — фреон-114В2 позволяет экономить до 32%

ком­

понентов, смеси азот — фреон-114132-— до

12%.

Наи­

более

эффективными

являются смеси,

содержание

углекислого газа или

азота в которых не превыша­

ет 10%.

 

 

 

В качестве показателя эффективности

смесей мо­

жет применяться отношение

 

 

 

K c..t= % K h

 

(123)

 

 

I

 

 

где

Ь —■количество

компонентов смеси;

K-L =

= Смокс.см/;'Смакс1; Счакс.сш— концентрация смеси в пике воспламенения; Смакс; — концентрация каждого из ком­ понентов смеси в чистом виде для тех же условий.

При Кен ^ 1 флегматизнрующие свойства смеси не увеличиваются, при Л'с.,<1 они превосходят взрыво­ предотвращающие свойства каждого отдельно взятого

компонента смеси.

может быть

Показателем эффективности смесей

также следующее отношение:

 

/Сг = 2 5„акс.« / '5 макс

(124)

I

л

где Е 5макс.см,- — количество газообразной смеси, кото- 1

рое нужно добавить к объему газо-воздушной смеси в пике воспламенения для нейтрализации взрывчатых


свойств;

6'ыакс— то же, для

основного компонента

смеси.

меньше значение К т,

 

Чем

тем эффективнее смесь

и тем меньше расходы времени на транспортировку и создание необходимой концентрации смеси в аварий­ ном объеме. Значения величин /Ссм и К г для этих сме­ сей приводятся в табл. 20.

Таблица 20

Сраинение эффективностей различных смесей флегматизаторов

Показатель

 

COj-f-C^F4ВГ2

 

Ыа + СаР4Вг,

Инертный газ, ,% по

 

 

 

 

 

 

 

объему

2

5

 

1 0

15

1 0

2 0

А см

6 , 8

0,62

0,72

0,76

0,85

0,96

Концентрация флегмати-

 

 

 

 

 

 

 

затора н пике воспламе­

 

 

 

 

 

 

 

нения, % по объему

1 ,8

1

. 2

0,7

0,4

1 , 8

1.5

К г

0 , 1 2

0

, 2 0

0,37

0,55

0,14

0,27

Применение смесей, состоящих из инертного газа и Сг^Вгг, выгодно не только вследствие уменьшения расхода компонентов, но н вследствие снижения необ­ ходимой интенсивности запуска флегматизаторов, так как пик воспламенения смещается в направлении верх­ него предела.

В настоящее время отсутствует научно обоснован­ ный выбор показателей эффективности флегматизато­ ров для различных производственных условий. По на­ шему мнению, критерием оценки эффективности флегматизатора для конкретных условий может служить сравнение действия флегматизатора с действием эта­ лонного инертного газа. Таким эталоном может слу­ жить азот, концентрация которого для предотвращения взрыва является максимальной.

Тогда в качестве показателей эффективности флег­ матизатора следует принять:

162


1. Отношение минимальной концентрации эталонного инертного газа (азота), добавленной во взрыво­ опасную смесь в пике воспламенения для предотвра­ щения взрыва, к минимальной концентрации флегматизатора для этой же смеси:

5 , = См/Сф .

(125)

2. Отношение площадей треугольников воспламе­ нения систем горючее—воздух—азот и горючее—воз­ дух—флегматизатор:

I f v ( C r)dC

= ----- < 3 ----------------

,

(126)

Фf / Ф (Сг) л с

с„

где С„ и Св— нижний и верхний пределы воспламене­ ния паро-газовой среды; fu (Сг) и f $ ( C r) — функции изменения образующей треугольников воспламенения систем в зависимости от содержания газа в смеси.

3. Отношение скорости нарастания необходимой концентрации азота к скорости нарастания концентра­ ции флегматизатора:

dCNЦйСг)

(127)

чсфцчст)

где CN= fN (Сг); Сф =/ф(Сг); dCN/(d Сг ) — производ­ ная нарастания концентрации инертного газа и флег­ матизатора по горючей паро-газовой смеси.

4. Отношение стоимости приобретения, транспор тировки и запуска в аварийный объем азота к такой же стоимости для флегматизатора:

Э А= Р К.1РФ.

(128)

При окончательном выборе флегматизатора для каждого конкретного случая предотвращения или ло­ кализации взрыва доминирующим может оказаться

163

как сумма всех показателей, так и любой из них. Об­ щая эффективность флегматизатора может опреде­ ляться как сумма показателей эффективности, произ­ ведение их или отношение произведения к сумме.

Как видно из данных табл. 21, максимальная эф­ фективность при нейтрализации метано-воздушиых смесей может быть достигнута для паров йода и сме­

сей

бромсодержащих

 

производных

углеводородов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 17

Сравнение эффективностей различных флегматнзаторов

 

метано-воздушных смесей

 

 

 

 

 

 

 

Состав взрывобезопасной метано-воздушной смеси в пике

Угол

 

 

воспламенения,

% по объему

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

наклона

о,

N,

сн,

 

 

 

Флегматнзатор

P......°

 

 

 

 

19,5

74,0

6,5

0,22

(J2)

 

 

9

19,6

74,0

5,75

0,6

 

(С2РоВг2) + 0,04 (J2)

2 1 *

19,6

73,85

5,75

0,8

 

(C0F4Br2) +0,0017 (Jo)

26*

18,7

70,8

8,0

2,5

(CCI.,)+0.02(J,)

 

40

18,7

70,6

8,0

2.7

 

(C2F4Br2)

 

 

42

18,7

70 8

8,0

2,5

(CH2Br2)

 

 

45

19,25

72,6

5,75

2,4 (С2 Н5 ВГ)

 

 

72

18,2

68,3

9,5

4,0

 

(Br2)

 

 

62

16,8

63,2

7,0

13,0

(CCIF3 )

 

 

80

16,2

60,8

7,0

16,0

(CC12F2)

 

 

82

16,6

62,4

5.0

16,0

(CHClFo)

 

 

112**

18,9

71,2

8,0

1,9

 

(СН2Вго) +0,005 (J2)

30

19,3

72,7

4,5

3,5

 

(C2H5Br)+0,011(J2)

83

19,1

72,1

4,0

4,8

 

(G>H5Br) +0,076(.J2)

135**

14,5

54,25

5,75

25

(CO,)

(C2F4Br2)

89

16,4

61,7

6.5

15

(C02) +0,4

8 9 - 1 7

17,3

65,5

6.5

10

(CO,)+0,7

(C2F4Br2)

8 9 - 1 8

18,0

67,8

8,0

5

(C02) + 1,2

(C,F.,Br,)

8 9 - 2 3

18,5

69,7

8,0

2

(C 02) + 1,8 (C2F4Br2)

89—38

10,2

37,8

5,0

47

(N2)

 

 

89

15,9

76,95

5,75

20

(N2) + 1,4

(C,F4Br,)

8 9 - 5 4

17,6

74,85

5,75

10

(N2 ) + 1,8

(C2F4Br2)

8 9 -5 1

При раздельной подаче компонентов.

**Проявляются каталитические свойства.

164


(бром-фреонов) с йодом. Весьма удобными могут ока­ заться смеси инертных газов и бром-фреонов особенно такого состава: 10— 15% С 02 и 0,7— 1,2% C2F4Br2.

На основании результатов статистической обработ­ ки 700 экспериментов установлено, что многие флегматнзаторы, нейтрализующие в определенной концент­ рации взрывчатые свойства метано-воздушных смесей в первом и даже втором опыте, при последующих пс-

Рис. 67. График вероятности нейтра­ лизации взрывчатых свойств метановоздушных смесей в зависимости от относительной концентрации (за еди­

ницу

принята

концентрация

при

рх =0,999)

различных флегматнзато-

 

 

 

 

 

ров:

/ — N2;

2 — СОц 3 — фреон-13(СС1Р5);

4 —

фреон-12

(CF2C1j ); 5— фреон-114В2 (C:FjBr: );

6 — фреон-114132

н

Л:(С2рчВгз4-J : ) ;

7 —

фреон-114В2

н

10%

8 — фреон-114В2 н

 

 

 

 

10%.

СО-.

пытаинях могут оказаться неэффективными при этой же концентрации. Это наглядно (рис. 67) подтвержда­ ет вероятностную природу процессов флегматнзации взрывчатых паро-газовых смесей.

Средняя вероятность нейтрализации взрывчатых свойств (рис. 67) метано-воздушных смесей, согласно уравнению (33), не является монотонной функцией от­ носительной концентрации флегматизатора (Сп— кон­ центрация флегматизатора, при которой вероятность нейтрализации взрывчатых свойств составляет р\— = 0,999). Уменьшение вероятности нейтрализации взрывчатых свойств особенно заметно для фреона-12

165


и фреона-114В2 (кривые 4 и 5). Добавка йода к фрео­ ну-114В2 (кривая 6) делает увеличение вероятности нейтрализации взрывчатых свойств с ростом концент­ рации флегматнзатора почти монотонным.

§ 6. НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ ВЗРЫВЧАТЫХ СВОЙСТВ ГАЗО-ВОЗДУШНЫХ СМЕСЕЙ ТВЕРДЫМИ ФЛЕГМАТИЗАТОРАМИ

В последние годы проводятся исследования по ней­ трализации взрывчатых свойств газо-воздушных смесей порошкообразными флегматизаторами. Последние об­ ладают рядом неудобств, что ограничивает область их применения.

Во-первых, порошкообразные флегматизаторы не могут достаточно эффективно транспортироваться воз­ душными или газовыми потоками малых скоростей (например, по горным выработкам) на значительные расстояния. Так, быстрое выпадение из воздушного по­ тока (осаждение) угольных частиц размером 50 мкм

происходит при

скорости

менее

5 м/с,

размером

30 мкм — при

скорости

менее

1,8 м/с,

размером

10 мкм — при скорости менее 0,2 м/с. Дальность поле­ та частиц размером 50 мкм при скорости потока 4 м/с составляет 80 м. В неподвижной паро-газовой среде пылевые частицы выпадают еще быстрее.

Во-вторых, при длительном хранении подавляющее большинство порошков имеет тенденцию к слеживаемости, что связано как с воздействием влаги окружаю­ щей среды, так и с другими, иногда чисто химически­ ми процессами. В результате коагуляции мелкодис­ персные порошки могут укрупняться, что приводит к потере их флегматизирующих свойств и ухудшению условий транспортировки. Однако в некоторых случаях применение порошков может оказаться целесообраз­ ным из-за их высокой эффективности, низкой стоимости и безопасности для дыхания людей.

166

На основании цепной теории горения и взрыва И. Н. Семенова автором были определены направления исследований твердых флегматизаторов, пригодных как для замедления процессов окисления органических веществ [53], так и для нейтрализации взрывчатых свойств газов и повышения пожаротушащнх свойств пен.

Если цепная реакция идет в основном с образова­ нием радикалов Н (+)илн СНз(+), то в качестве флегматизаторов служат галогены, активность которых

увеличивается в направлении:

F<—>->- С1(-)

Вг(~>-э-

В том случае, когда

цепная реакция идет с

преимущественным образованием радикалов

ОН(-),

в качестве флегматизаторов могут служить щелочнозе­ мельные металлы, активность которых должна возра­ стать в направлении: Li(+) ->• Ыа(+) -v К(+). Наибо­ лее перспективным может быть путь применения твер­ дых соединений галогенов, расположенных в порядке эффективности:

NaCl -> NaBr-> NaJ;

КО -> КВг -5- KJ;

СаС12 -> CaBr2 -> CaJ2;

-MgCl, -> MgBr2 -> MgJ2.

Кроме перечисленных выше соединений, имеются целые классы веществ, пыли которых также могут быть весьма эффективными флегматизаторами. К та­ ким должны относиться соединения типа аммония, имеющие весьма низкие температуры возгонки (400— 500°С).

Как показали исследования Ф. М. Гельфанда [14], при добавке KJ, NaJ или NaBr со средним размером частиц около 50 мкм более 10 г на 1 м3 метано-воздуш­ ной смеси любой концентрации взрывчатые свойства смеси нейтрализуются. Однако полученные величины добавок KJ, NaJ и NaBr, нейтрализующих взрывчатые

167