Файл: Синтез и свойства некоторых новых полимерных материалов..pdf

глицидиого эфира подбирались экспериментально. В основ­

коряет процесс отверждения ангидридом и улучшает свой­ ства полученных продуктов.

Навеску олигомера нагретого до 80°С, помещали в полнмеризациоииый стакан и туда же добавляли жидкий отвердитель. Смесь тщательно перемешивали до образования гомогенной массы и помещали в термошкаф. Степень от­ верждения определяли содержанием полимера при экстрак­ ции его ацетоном.

Свойства полученных полимеров представлены в табл. 2 и на рис. 1—3.

Температура t °£

Рис. 1. Термогравиметрическая кривая полимера диглицидиого эфира 4,4'- (норбориилидеи) -дифенола

Отвердители: МФДА — 1. Малейновый ангидрид — 2

Как видно из данных таблиц и рисунков во всех случаях, олигомеры отвержденные малейновым ангидридом характе­ ризуется меньшей термостойкостью, нежели олигомеры от­ вержденные метафенилендиамином. Структура полицикли-

69

Тр /чперспурО ' °С

Рис. 2. Термогравиметрнческая кривая полимера дигницидного эфира 4,4'- диоксиднфенил-гексагидро-4,7-метилешшдан-5-нлидека

Отверднтели: МФДА — I. Малеиновый ангидрид — 2.

Рис. 3. Термогравиметрическая кривая полимера диглнцидного эфира 4,4-диоксидифенил-декагидро-1, 4, 5, 8-диметиленнафт-2-илидена Отверднтели: МФДА — 1. Малеиновый ангидрид — 2.

70

•

УДК. 541:64:547(281,1+565)

С. В. АБНЕРОВА, В. А. СЕРГЕЕВ, В. В. КОРШАК, Н. А. Л1АИСУРАДЗЕ, Г. Ш. ПАПАВА, П. Д. ЦИСКАРИШВИЛИ, В. К. ШИТИКОВ,

G. В. ВИНОГРАДОВА.

ЗАКОНОМЕРНОСТИ. ОБРАЗОВАНИЯ РЕЗОЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ БИСФЕНОЛОВ

Изучение кинетических закономерностей и механизма реакции образования бисфенолформальдегидных резольных смол на основе полициклических бисфенолов представляет несомненный интерес. В литературе имеются сравнительно немногочисленные данные по изучению кинетических законо­ мерностей и механизма реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом [1—3]. Особенно мало сведений! по законо­ мерностям образования бисфенолформальдегидных резоль­ ных смол [4]. Результаты этих исследовании показывают, что порядок и скорость реакции при конденсации фенола с формальдегидом зависит от условия синтеза.

Синтез бисфенолформальдегидных резольных смол отли­ чается от ранее рассмотренных случаев по температурному режиму и по химической структуре исходных бисфенолов. Наличие в остатках бисфенолов у центрального углеродного атома объемистых групп, к тому же некопланарной структу­ ры, позволяло получить бисфенолф'ормальдегидные резольньге смолы и полимеры на их основе,- обладающие ценным комплексом свойств. Поэтому исследования в этом направле­ нии вызывает интерес для получения более полного пред­ ставления о механизме и кинетических закономерностях взаимодействия формальдегида с полициклическими бисфенолами.

В настоящей работе изучены некоторые кинетические за­ кономерности образования бисфенолформальдегидных ре­ зольных смол на. основе, полициклических, бисфенолов, со-

73.

.держащих у центрального углеродного атома заместители

•норборнанового типа, а именно, 4,4’-(2-норборнилиден) дифешола (бисфенол 1), 4,4’- (гексагидро-4,7-метилениндан-5-или-

.ден) дпфенола (бисфенол II), и 4,4’(декагидро-1,4, 5,8 диме- тиленнафт-2-илиден) дифенола (бисфенол III).

Исследования проводили в условиях синтеза бисфенолформальдегидных резольных смол, методом поликонденсамии. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешал-

кулярное соотношение бисфенола к формальдегиду) и 15 мо­ лярных процентов аммиака в качестве катализатора. Реак­ цию проводят в растворе н-пропилового спирта. После полу­ чения прозрачного, однородного раствора из реакционной смеси по одному милилитру помещают в ампулах, запаивают и одновременно помещают в силиконовую баню. Темпера-

.74

-гуру в бане поддерживают с точностью ± 1°С с помощью контактного термометра и электрического реле. Момент вне­ сения ампул в заранее, до необходимой температуре нагре­ тую силиконовую баню, принимают за начало реакции. Ам­ пулы вынимают из бани через определенные интервалы вре­ мени и охлаждают. После вскрытия ампул количество непрореагировавшегося формальдегида определяют титрованием по сульфитному методу [5].

Степень превращения по ходу процесса определяют по количеству непрореагировавшегося формальдегида при про­ ведении реакции при 135°С (табл. 1—3).

На рис. 1, приведены кинетические кривые для взаимо­ действия формальдегида с бисфенолами I, II, III.

Таблица 1

.Изменение степени превращения по ходу процесса при взанмодействп и формальдегида с 4,4’-(2-норборнилиден) дифенолом

1 На титрование 1 мл реакционной смеси до начала реакции израсхо­

довался 2,40 мл 1 NIHC1.

2 х — количество израсходованного формальдегида в граммах к дан­

ному моменту.

3 а — количество формальдегида в граммах при 100%-ном протекании реакции (а = 0,07272).

75