Файл: Термодинамические основы интенсификации сушки строительных материалов и изделий [сборник]..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 31.10.2024

Просмотров: 36

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Миннетерстви промышленности строительных материалов СССР

Министерство промышленности строительных материалов РСФСР

Уральский научно-исследовательский и проектный институт строительных материалов

УРАЛНИИСТРОМПРОЕКТ

Т Е Р М О Д И Н А М И Ч Е С К И Е О С Н О В Ы И Н Т Е Н С И Ф И К А Ц И И С У Ш К И

С Т Р О И Т Е Л Ь Н Ы Х М А Т Е Р И А Л О В И И З Д Е Л И Й

Под редакцией

Л. Б. Цимерманиса

иЕ. Л. Высочанского

ЧЕЛЯБИНСК • 1974

Гос п бл и ч н ая

|

Hfn ■н з -т с х н и ч е с к а я

 

Ск,б;1ио с-ка 1 ~£рг

ЭКЗЕМПЛЯР j

ЧИТАЛЬНОГО ЗАЛА, J

> /Г

Интенсификация сушки — одна из наиболее актуальных проблем промышленности строитель­ ных материален. Особенно важно интенсифициро­

А* вать сушку таких полуфабрикатов как кирпич глиняный, дренажные трубы, гипсовые изделия,

W

/ J

кусковой высокопрочный гипс. Например, только

in счет интенсификации сушки глиняного кирпича

можно увеличить выпуск кирпича па

существую­

 

 

щих предприятиях на 3,5 млрд, шт в год.

 

 

 

Настоящий сборник посвящен термодинами­

 

 

ческому обоснованию повой технологии импуль­

 

 

сно-вакуумной

сушки

строительных

материалов

 

 

и изделий. В нем рассматриваются необратимые

 

 

процессы переноса массы (влаги), тепла, энтро­

 

 

пии, вводится энтропийный критерий интенсивно­

 

 

сти и критерий равномерности сушки. Описывают­

 

 

ся методы определения коэффициентов массопере-

 

 

носа вблизи п вдали от термодинамического рав­

 

 

новесия. Значительное

место отведено

анализу

 

 

неравномерного

струкгурообразовапия

изделий

 

 

при сушке. Даются практические рекомендации по

 

 

интенсификации

сушки

строительных

материален

 

 

и изделий.

 

 

 

 

Сборник иллюстрирован данными эксперимен­ тальных исследований по сушке керамических и гипсовых изделий.

Уральский научно-исследовательский и проектный институт строительных материалов (УРАЛНИИСТРОМПРОЕКТ), 1974.


Л. Б. ЦИМЕРМАНИС

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РАЗВИТИЯ ОТКРЫТОЙ СТРУКТУРООБРАЗУЮЩЕЙ СИСТЕМЫ

Научной основой технологии сушки является теория массо- и энергопереноса [1, 2], которая базируется на термодинамике необратимых процессов. Последняя же рассматривает развитие термодинамической системы вблизи состояния равновесия и дает соотношения меж­ ду потоками и движущими силами в процессах переноса

в виде линейных феноменологических уравнений

[3, 4,

5, 6]

 

Tk = 2 L klX,

(1)

1

 

Рассматриваемой при сушке открытой термодинами­ ческой системой является влажное тело. Ее термодина­ мические свойства определяются изменением энергии распределения влаги ДЕС в поле сорбционных сил тела, связанным с потенциалом массы 0 соотношением [7]

В =

(2)

а

Изменение сорбционной активности а (в зависимос­ ти от 0 при Т = const) коллоидных, коллоидных капил­ лярно-пористых тел подчиняется различным закономер­ ностям [7]. В процессе изменения степени увлажнения под действием внешних или внутренних стоков (источ­ ников) коллоидное или коллоидное капиллярно-порис­ тое тело превращается в типичное капиллярно-пористое тело (при сушке), или наоборот (при увлажнении). В дальнейшем такой процесс будем называть структурообразованием, а систему, в которой он протекает,— структурообразующей.

Рассмотрение процессов переноса при сушке в струк­ турообразующих системах (а к ним относятся большин­ ство строительных материалов: керамические, гипсовые и др.) необходимо проводить с учетом структурообразования.

3

Возрастание энтропии

На основании постулата о применимости фундамен­ тального уравнения Гиббса к необратимым процессам, протекающим вблизи термодинамического равновесия [3, 4, 5, 6] в системе с непостоянным объемом, обмени­ вающейся массой и энергией с окружающей средой, имеем:

TdS dE + PdV Hdni + Ad;.

(3)

Если в рассматриваемой системе помимо химических реакций протекают также процессы структурообразовання, то в фундаментальное уравнение необходимо ввес­ ти и количество воздействия — элементарную работу структурообразовання d \ \ \ .

Будем структурообразованпс

характеризовать

сте­

пенью завершенности ц

и структурным сродством Z.

Тогда

 

 

(4)

dW,, = Zdr„

 

а уравнение Гиббса принимает вид

 

 

TdS dE -{- PdV

Hdin -j

Ad;-j-ZdT(.

(5)

Скорость возрастания энтропии

Из (5) получим следующее выражение для скорости возрастания энтропии:

_ d ^ _ J _ _ d E _

|

_Р_ _dV _____ _Л_ _dj_ л _

1 _

Т',

dx ~ Т dx

'

Т dx

Т dx 1

Т

dx 1 ~ Т 17’ ^'

где соответствующие обобщенные скорости:

изменения энергии

изменения объема

изменения массы

. dm “ 17’

химической реакции

d* I; _ 17’

(1

(«)

(У)

(10)

4


структурообразования

и соответствующие этим скор' тям обобщенные термодинамические силы — тензора пулевого ранга (скаляры)

X, f

х«;= т -

Х‘ - Т -

х , - ф

Тогда скорость возрастания энтропии

~7 = Хи 1Е | XVIV-; XMIM X - I - + X , !..

или в общем виде

f0'- = s x kik.

(12)

(!■$) (1-1)

(13)

116)

(1")

(1R)

Феноменологические уравнения процессов переноса вблизи термодинамического равновесия

Если в рассматриваемой системе в изохорных усло­ виях 0 и Т являются функциями координаты X, то через плоскость, перпендикулярную оси X, проходят потоки

массы и энергии Тм и 1е- Они вызываются возникшими в системе (в результате ее взаимодействия с окружаю­ щей средой) термодинамическими движущими силами переноса [2, 3, 4].

 

Хм =

vX „ - - - v (y ).

(19)

и

Хе -

v Xe = v (y -}

(20)

5

Эти силы являются векторными (тензоры первого ранга).

Тогда феноменологические уравнения соответствую­

щих векторных потоков массы и энергии [2,

3, 4]:

 

Гм — "

С|Ш„ у ^ J 1

L„,t. у 1 ^ j,

 

(21)

Г: =

Г.,,, V (-j-J +

Lt.,y (^-).

(22)

Если же в нашей системе протекает химическая ре­ акция и происходит процесс структурообразования, не взаимодействующие друг с другом, то скорости (скалярные потоки) этих процессов

Ь = — =-- L« — ,

(23)

Щ

" т

 

j _. _Ф5. _ j

eL

(24)

В том случае, когда химическая реакция и процесс структурообразования взаимодействует друг с другом, имеем:

Г- = Ь: — - - U — ,

 

-

" т ■ ''

т

 

Г = L ■— л- L

lv

1 •*—'Г

| ^

(25)

(26)

Здесь X; и Хт являются скалярными силами. По­ этому (согласно теореме Кюри) невозможно появление перекрестных эффектов от массо-энергопереноса, про­ цессов структурообразования, а также п новых движу­ щих сил массо- и энергопереноса.

Однако в процессе химических реакций и структуро­ образования меняются физические характеристики рас­ сматриваемой системы. Вследствие этого феноменологи­ ческие коэффициенты переноса Ln„n, Lmo, L,.,n. L„. при постоянных термодинамических силах (потенциалах) уже не могут быть величинами постоянными. Они ста­ новятся функциями степеней завершенности процессов структурообразования и химической реакции.

Степени завершенности химической реакции и струк­ турообразования влияют на величину градиентов темпе-

6


ратуры и потенциала массопереноса, ибо рассматривае­ мые процессы являются внутренними источниками (или стоками) массы и энергии, мощность которых меняется по координате. Поэтому, если в системе происходят од­ новременно процессы переноса массы, энергии, взаимо­ действующие процессы — структурообразованне и хими­ ческие реакции, то описывающие их феноменологичес­ кие уравнения составят следующую систему

1.м й. V

L'lmll

(?, fj) V

“ }

I-„ie ( ’ i fl) V

,p

(27)

V: (Гr.) =

L„K. (;, yj) A

-|-

Lee (;, у,) y ^ - .

(28)

I' =

1.Ц —

-|- Lzr — ,

 

 

 

 

i

T

T

 

 

 

 

I ' —

L

L

 

 

 

 

Здесь запись

I (;, r() и L (;, y,)

обозначает,

что поток

и феноменологический коэффициент зависят от степени завершенности химической реакции и структурообразования. Дуга сверху над символами £ и т] в скобках обозначает, что химическая реакция и структурообразо­ ванне — взаимодействующие процессы.

Если между процессами химической реакции и структурообразования нет взаимодействия, тогда имеем сле­ дующую систему феноменологических уравнений:

1м(:. Т,) =

 

Lmni (’>fi) V

j

Eenl (?, У,) у ,

(29)

 

 

 

T

\ H

+

Eee (^, 7|) V ~>

(30)

 

I,) — — E„1C(;, y() V —

 

 

Л

_

cli

 

 

 

h =

-T

~

cIt

 

 

 

IГ, ===Etit(

Z

_

cIt)

 

 

 

T

_

dT '

 

 

 

Здесь отсутствие дуги над символами | и ц в скоб­ ках означает,, что химическая реакция и структурообразование — невзаимодействующие процессы.

В обеих системах мы имеем два уравнения потоков

7


переноса com ветств\ к н ц п х субстанций (массы

и энер-

пш) н два уравнения скоростей одновременно

протека­

ющих в системе химической реакции п сгруктурообразовапня. Эти процессы между собой могут быть взаимо­ связаны (система I) или певзаимосвязаны (система 2). Нели в системе протекают только процессы структуро-

образовання,

а

химические

реакции отсутствуют

(d£ =

- 0 ) ,

тогда

сие гема

феноменологических

ура вненпй

имеет следующий вид

 

 

 

 

 

 

1

 

 

L

 

 

 

 

(31)

 

‘ч О,) —

,г.ш(■',) V “ --!-1-„..(-0 V д р

 

11!

1

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

--L, и (Д) V — '

' ч, СО V

,

 

(32)

‘г: <>,)

 

 

I,

 

/

йт,

 

 

 

 

(33)

 

!. ■ г

йт

 

 

 

 

Здесь

за> нсь

К,, и

L Yi)

означает,

что

I и 1.

завп-

сит от

степени

завершенности струкгурообразования.

В вышеприведенных системах I, II и III феноменоло­ гические коэффициенты при термодинамических движу­ щих силах переноса массы и энергии являются функци­ ями степеней завершенности химической реакции с и струкгурообразования ц или только последней (систе­ ма III), но от движущих сил переноса массы и энергии не зависят.

Как показал детальный анализ линейных феномено­ логических уравнений, проведенный Р. Хаазе [б], тре­ бование независимости феноменологических коэффици­ ентов от обобщенных потоков (скоростей) и сил являет­ ся единственным, предъявляемым к этим коэффициен­ там для линейности феноменологических уравнений, описывающих процессы вблизи термодинамического равновесия. В работе [6] показано, что феноменологи­ ческие коэффициенты могут быть любыми функциями параметров состояния (обобщенных термодинамических сил Т, Р, 0 п г. д.) н величинами переменными. Из ис­ следований Р. Хаазе следует, что требование постоянст­ ва феноменологических коэффициентов, принятое ранее II. Пригожиным [3], не обязательно для сохранения ли­ нейности феноменологических уравнений и справедли­ вости соотношений Онзагера.

8