Файл: Акользин, П. А. Безагрессивные водные режимы паровых котлов лекция для слушателей специальности 0306 - Водоподготовка и водный режим.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 03.11.2024
Просмотров: 24
Скачиваний: 0
Привычные же нам значения pH, при которых образуют ся совершенные защитные пленки (область рН = 9 и выше) удобно использовать для характеристики коррозионных свойств среды лишь при низких температурах, при которых не наблюдается аномального поведения молекул воды и ам миака, о котором будет идти речь ниже.
Показатель же pH, характеризующий электрохимическую
возможность протекания коррозии с |
водородной деполяри |
зацией для условий работы металла |
котла при высоких тем |
пературах и давлениях в нейтральной |
и щелочной водных |
средах, отходит па второй план, хотя он и находится в тес ной зависимости от концентрации ионов ОН и может быть легко вычислен по пей.
Известно, что для чистой и поэтому совершенно нейт ральной воды справедливо равенство
|OH-] = [ H ' ] = / K W)
где [ОН- ] и [Н 1] — концентрация ионов водорода; Kw— ионное произведение воды.
Если принять во внимание высказанные выше соображе ния о поддержании рОН питательной воды по всему водно
му тракту на уровне |
[ОН- ] = 10-5, |
то при низких |
темпера |
||
турах |
(25— 100°), |
характерных для |
условий работы тракта |
||
питательной воды |
до |
деаэратора, |
необходимые |
значения |
|
рОН = |
5,0 поддерживаются при сравнительно небольших кон |
центрациях аммиака, равных 260—300 мкг/л. При более же высокой температуре воды вследствие ассоциирующего влия ния подогрева на ионы Н h и ОН- с образованием молекул для поддержания указанного значения рОН требуется суще
ственное увеличение концентрации |
аммиака: |
для £= 210° — |
||
до 1100 мкг/л, а для £=306 — до 18530 мкг/л. |
|
|||
Вполне |
понятно, что |
величине |
рОН = 5,0, поддерживае |
|
мой этими |
дозировками |
аммиака, |
будут |
соответствовать |
различные значения pH, а именно: |
|
|
||
|
при £=25° |
14,10—5,0 = 9 |
|
|
|
при £ = 100° |
12,32—5,0=7,32 |
||
|
при £ = 200° |
11,38—5,0 = 6,38 |
||
|
при £=250° |
11,22—5,0 = 6,22 |
||
|
при £ = 300° |
11,16—5,0 = 6,16 |
||
|
при £ = 306° |
11,18—5,0 = 6,18 |
Если же довольствоваться принятой на практике дозиров кой аммиака, которая предусматривает поддержание его из бытка на уровне 300—500 мкг/л, то следует ожидать прак тически полного отсутствия щелочной реакции у питатель ной воды на участке ПВД — паровые котлы.
14
Вполне понято, что увеличение концентрации аммиака выше этой величины возможно лишь при исключении из тракта элементов оборудования, изготовленного из меди и медных сплавов. Сочетание аммиака и кислорода вызывает аммиачную коррозию этих металлов.
Нейтральный режим
Я. М. Колотыркипым и Г. М. Флориановичем было пока зано, что кислород при высоких давлениях и температурах водной среды способен на стали создавать сравнительно со вершенные защитные пленки и, следовательно, существенно снижать ее кислородную коррозию. Образование защитной
пленки магнетита на углеродистой стали |
обеспечивается в |
определенном диапазоне значений pH и |
окислительно-вос |
становительных (редокс) потенциалов Е0. |
При внедрении |
этого так называемого безкоррекционного нейтрального вод
ного |
режима на ряде гамбургских электростанций |
(ФРГ) |
для |
обеспечения оптимальных значений Е —0,4 В |
вводится |
специальное дозирование разбавленной перекиси водорода. Задача 'сводится к защите в основном низкотемператур
ного участка тракта (водяной и паровой стороны подогрева теля низкого давления), так как образование защитной пленки при более высоких температурах значительно легче и надежней. Нейтральный водный режим с повышенным со держанием кислорода обязательно предполагает глубокое обессоливание, т. е. очистку всего потока конденсата на фильтре смешанного действия — конденсатоочистке. Хло рид— ионы, в частности, при концентрациях 100 мкг/кг, ме шают нормальному образованию магнетитовой пленки на уг леродистой стали, понижая,, по-видимому, окислительно-вос становительный потенциал; металл при этом попадает в ак тивную область, в результате чего возникает язвенная кор розия.
Ввиду жесткой связи в обессоленной воде между электро проводностью, значением pH, окислительно-восстановитель ным потенциалом системы Е0 и концентрациями кислорода, железа и меди, эксплуатационный химический контроль на электростанциях гамбургской энергосистемы при нейтраль ном водном режиме ограничивается непрерывным автомати ческим измерением лишь двух показателей: электропровод ности и окислительновосстановительного потенциала систе мы. Таким образом, объем эксплуатационного контроля рез ко сокращен по сравнению с обычным его объемом.
В табл. № 7 приведены нормативные показатели этого режима.
1R
Т а б л и ц а 7 Эксплуатационные нормы качества питательной воды при
нейтральном водном режиме
Показатель |
Размер |
ность |
Общие требования
Электропроводность (при длительной эксплуата
ции) в протоке |
(при длительной |
мкС/см |
Электропроводность |
эксплуата |
|
ции) в протоке после сильнокислотного катио |
||
нита |
|
мкС/см |
pH при 25°С |
|
мкС/см |
Редокс-потенциал (Е0) |
В |
|
Общая концентрация железа |
мкг/кг |
|
Общая концентрация меди |
мкг/кг |
|
Кислород: ?<200С° |
|
мкг/кг |
/<300°С |
мкг/кг |
|
Кремнесодержание, |
S i0 2 |
мкг/кг |
Окисляемость, КМп04 |
мкг/кг |
|
Масло |
|
мкг/кг |
Значение
Прозрачная
ибесцвет ная
0,15
0,15
6.5—7,5
+0,400 до
+0,430
<20 < 3
20—200
10—40
<20
;<5
<0(5
3. ВОДНЫЕ РЕЖИМЫ БАРАБАННЫХ КОТЛОВ
Изучение большого количества случаев пароводяной кор розии металла барабанных котлов показывает, что при высо ких местных тепловых нагрузках поверхностей нагрева до 500 тыс. ккал (м2-ч) экранные трубы могут работать при не стабильном режиме кипения, т. е. с кратковременным пере ходом на пленочный режим кипения. На поверхности экран ной трубы при этом появляется паровая прослойка (пленка пара), которая сравнительно быстро может быть смыта по током воды. При наличии паровой прослойки металл трубы имеет температуру, превышающую температуру насыщения среды на 100—200°С, далее при смыве паровой прослойки стенка трубы охлаждается паро-водяной смесью. Таким обра зом, металл трубы работает в условиях резких колебаний температуры. Температурная неравномерность на поверхности кн и создает благоприятные условия для протекания про цессов коррозии под действием чистой воды.
Ускорить процесс коррозионных разрушений могут и хи мические факторы. Важное значение имеет чистота внутрен
них поврехностей нагрева |
котла. |
Загрязнении, имеющиеся |
на поверхности экранной |
трубы, |
могут способствовать упа |
риванию котловой воды под слоем накипи или в толще отло
жений, если они имеют губчатую структуру, |
что особенно ча |
сто встречается у железоокиспых и медных |
накипей. Уско- |
рение коррозии экранных труб возможно также в присутст вии гидратной щелочности котловой воды, особенно при ее глубоком упаривании.
Ускорить коррозионное разрушение металла экранных труб может также некоторое снижение щелочности котловой воды, вследствие применения кислых фосфатов в недопусти мом количестве или же поступление возвратных с производ ства конденсатов, содержащих потенциально кислые продук ты; последние,, гидролизуясь в котловой воде, могут снижать ее щелочность. Большие избытки фосфатов в котловой воде при повышенных тепловых нагрузках могут вызывать опас ные отложения солей вследствие явления хайдаута: железно фосфатное и медистое накипеобразование и, как следствие, разрушение защитных пленок. Такие процессе наблюдаются в первую очередь в барабанных котлах на давление 136— ISO-105 Па, т. е. 140/155 кгс/см2.
На основании изложенного можно считать, что неприменными условиями реализации противокоррозионных ре жимов котловой воды являются следующие:
а) нормализация топочного процесса с целью ликвида ции возможности появления резких локальных тепловых на грузок, нарушений циркуляции воды и чрезмерных теплосмен;
б) недопустимость поступления в котел кислых продук тов и веществ, которые могут образовываться при разложе нии кислоты; остальные загрязнения не должны превышать норм ПТЭ;
в) устранение накопления на поверхностях нагрева железоокисных, медистых и других отложений.
Последнее условие обеспечивается созданием надлежа щей воздушной и гидравлической плотности конденсаторов турбин; правильной эксплуатацией средств подготовки доба вочной воды: соблюдением надлежащего режима продувок котлов, установленного ПТЭ; принятием мер для защиты от коррозии оборудования водоподготовки и тракта питатель ной воды; консервацией котлов и в случае необходимости кислотной промывкой, а также гидразинной вываркой. По следнее мероприятие нуждается в конкретизации.
Гидразинная очистка поверхностей нагрева применима преимущественно для удаления железоокисных отложений. Другие компоненты удаляются с поверхности металла лишь вследствие разрушении структуры отложений и восстановле ния гидразином продуктов коррозии, непосредственно при легающих к металлу и являющихся связующим звеном меж ду металлом и отложениями . (накипью). Плотные прочно связанные с металлом накипи (не меньше 1 мм), а также толстые отложения (не меньше 400 г1м2) разрушаются гид-
1 г,-
разимом чрезвычайно медленно, и применение его в таких случаях нецелесообразно.
Для очистки барабанного котла от отложений дозирова
ние гидразина осуществляет в питательный тракт |
и |
непо |
|
средственно в |
барабан как в I, так и во II ступень |
испаре |
|
ния. |
|
|
баке |
Раствор гидразина готовят в двух баках: в одном |
|||
концентрацию |
гидразина поддерживают примерно |
|
равной |
1%, а в другом 15%. Подают раствор двумя плунжерными насосами-дозаторами производительностью по 25 л/ч.
Избыток гидразина в питательной воде перед экономай зером и в продувочной воде I и II ступеней испарения под держивают равным 10—20 мг/кг путем постепенного увели чения дозируемого количества гидразина от обычных экснлуатационых норм до указанной величины ( 10—20 мг/кг).
Барабанный котел эксплуатируют во время очистки на рабочих параметрах, так как очистка котла осуществляется «на ходу».
Продолжительность очистки котла от отложений состав ляет примерно 100 ч; очистку котла от продуктов коррозии, образовавшихся во время простоя, производят в течение су ток. Плотные, прочно связанные с поверхностью металла от ложения значительной толщины (более 0,5) разрушаются гидразином очень медленно. Рыхлые, окисленные продукты стояночной коррозии восстанавливаются и удаляются с по верхности металла при помощи гидразина за сравнительно небольшие промежутки времени (10—20 ч).
Во время очистки котла с естественной циркуляцией ко личество непрерывных продувок котла увеличивают на 2— 4%; а периодическую продувку производят из всех нижних точек не реже 2 раз в смену.
Наиболее целесообразными режимами котловой воды, обеспечивающими отсутствие паро-водяной коррозии, явля ются следующие:
— для котлов среднего и высокого давления (включая ПО— 105-105 Па) солефосфатный, щелочефосфатный и чисто фосфатный;
— для котлов па давление 135— 148-105 Па бесфосфатные режимы или режимы уменьшенного фосфатирования с
поддержанием концентрации ионов РС>4~ в котловой воде чистого отсека 2 мг/кг и солевого отсека 10— 15 мг/кг.
Бесфосфатные водные режимы котловой воды, разумеет ся, требуют высокой водяной плотности конденсаторов тур бин и установки в них трубок из коррозионпостойких спла вов с тем расчетом, чтобы можно было предупредить присосы охлаждающей воды и поступление в котел солей жест’ кости.