Файл: Акользин, П. А. Безагрессивные водные режимы паровых котлов лекция для слушателей специальности 0306 - Водоподготовка и водный режим.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 03.11.2024

Просмотров: 27

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

наличие которого в котловой воде при этом режиме считает­ ся обязательным.

Получающийся в результате гидролиза этой соли едкий натр

Na3P 0 4+ H 2 ^ Na2H P04+N a0H

не может достигать опасной концентрации (6 % и выше) вследствие того, что степень гидролиза солей уменьшается

сростом концентрации их растворов. Поэтому наблюдаемое

внеплотностях котла упаривание воды, содержащей фос­

фатную

щелочь, приводит к устранению

образовавшегося

при гидролиез тринатрийфосфата едкого натра:

 

Na0H+'Na2H P04 -> Na3P 0 4+ H 20

При

полном же упаривании воды все

количество ранее

образовавшегося аОН устраняется; в качестве продукта упа­ ривания остается лишь совершенно безопасное для метал­ ла вещество Na3P 0 4.

Отсутствие накопления едкого натра при упаривании во­ ды, содержащей чистофосфатную щелочность, а также спо­ собность фосфата натрия пассивировать сталь делают нульщелочной режим надежным средством предупреждения межкристаллитной коррозии металла котлов.

Таким образом, при осуществлении режима чистофосфат­ ной щелочности следует добиваться таких соотношений в котловой воде между Щ и Ф, какие имеют место лишь при наличии в воде солей фосфорной кислоты. Максимально до­ пустимое щелочное число котловой воды при этом режиме будет отвечать присутствию наиболее щелочного соединения ортофосфорной кислоты. Для раствора этого вещества отно­ шение едкого натра, образующегося при практически полном завершении первой ступени гидролиза, к концентрации со­

держащихся в нем ионов Р 0 4~, выраженных в эквивалент­ ных единицах, составляет:

(NaOH)

__ 40

(РО^-)

95

Отсюда

Щ = 0,42 Ф.

Выражение Щ определяет высший предел щелочного чис­ ла при описываемом режиме котловой воды. В качестве низ­ шего значения по условиям предупреждения накипеобразования в котлах целесообразно принять концентрацию едко­ го натра, получаемую вследствие гидролиза фосфатов, рав­ ную 9 мг/л NaOH (рН = 10) при условии, если соблюдаются неравенство

Ф > 22 мг)л РОЗ .

23


Следует отметить, что вопрос 6 минимально Допустимом щелочном числе в дальнейшем по мере накопления материа­ лов по осуществлению режима чистофосфатной щелочности особенно в котлах высокого давления со ступенчатым испа­ рением должен быть пересмотрен.

Очень часто возникает необходимость контроля за этим режимом не по щелочному числу, а по общей щелочности котловой воды, пересчитанной на едкий натр. Например, при контроле за составом котловой воды котлов среднего давле­ ния или воды чистого отсека котлов со ступенчатым испаре­ нием может быть определена по фенолфталеину лишь часть избыточной щелочности; другая же ее часть оказывается ча­ стично связанной с угольной кислотой, а поэтому подлежит определению при титровании лишь с метилоранжем в виде

Na2C 03 и NallCOa.

Карбонатная и бикарбонатная щелочность котловой во­ ды является столь же активным побудителем межкристаллитной коррозии, как и раствор NaOH, так как вещества, ее обусловливающие (Na2C 03 и NaHC03), при упаривании воды в неплотностях котла практически полностью лишаются уг­ лекислоты с освобождением агрессивного едкого натра. По­ этому карбонатную и бикарбонатную щелочность целесооб­ разно учитывать при введении нуль-щелочного режима на­ равне с гидратной.

В таком случае максимальная щелочность котловой во­ ды, определяемая по метилоранжу, будет находиться в сле­

дующем соотношении с фосфатным числом Ф:

 

 

 

м.о.

 

80 =

0,84,

 

 

 

р о ®-

95

 

 

или

 

 

м.о. = 0,84Ф,

 

 

 

 

( 1)

где м.о. — общая щелочность

котловой воды по

метилоран­

При

жу, пересчитанная на мг!л NaOH.

щелочности

определении

минимально

допустимой

котловой

воды при этом

режиме

можно руководствоваться

соотношением

 

 

 

 

 

 

 

м.о. = 9+0,42Ф

(2)

при условии, если Ф

22

мг/л Р 0 4.

 

Иногда делается

попытка увеличить допустимые пределы

щелочности и щелочных чисел при чистофосфатной водообработке на величину, эквивалентную присутствующей в кот­ ловой воде кремниевой кислоты. Специально проведенное изучение этого вопроса показало, что для такой поправки

24


нет оснований: в отличие от фосфорнокислых солей силикат натрия подвергается необратимому гидролизу:

Na2S i0 3+ H 20 -> 2N a0H + S i02

с выделением коллоидной формы S i0 2 и свободной щелочи.

Поэтому упаривание воды, содержащей так называемую чисто силикатную щелочность, может привести к появлению таких избытков едкого натра, которые в состоянии вызвать межкристаллитную коррозию.

В практике работы могут установиться следующие соот­ ношения между Ф мг/л Р 0 4" и Щмг/ л NaOH:

1) Щ >0,42Ф . В котловой воде в этом случае наряду с Na3P 0 4 имеется также избыточная щелочность в виде NaOH, концентрация которой может достигать величин, весьма опасных для металла котла. Этот режим не является чисто­ фосфатным ;

2) 1_Ц=0,42Ф. В котловой воде содержится лишь Р 0 4 . Безопасность этого режима чистофосфатной щелочности уже отмечалась выше. Подобный режим поддерживается на практике с большим трудом, так как указанное соотноше­ ние между Щ и Ф легко нарушается;

3) Щ = 0, Ф > 0 . В воде имеется NaH2P 0 4. Такой режим чистофосфатной щелочности гарантирует от межкристаллитной коррозии, но не рационален с точки зрения требований направленных на предупреждение накипеобразования;

4) 9 < Щ < 0 , 4 2 Ф , если Ф > 22 мг/л РО^- . Эти соотно­ шения между Щ и Ф характерны для режима чистофосфат­ ной щелочности. В этом случае одновременно отсутствуют как межкристаллитная коррозия металла, так и образование накипи. Низшим пределом щелочного числа при этом режи­ ме, как уже отмечалось, является 9 мг/л NaOH, высшим же — соотношение Щ =0,42 Ф, при котором в воде содержит­ ся лишь Na3P 0 4. На основе аналогичных рассуждений мож­ но также вывести критерий для оценки описываемого режи­ ма по показателям общей щелочности м.о. и концентрации фосфатов Ф.

Условия осуществления фосфатной обработки котловой воды при минимальных значениях Щмин = 9 мг/л NaOH, об­ щей щелочности 22 мг/л NaOH приведены в табл. 9.

Таким образом, допускаются известные колебания в ве­ личинах щелочных чисел при одной и той же концентрации фосфатов, что облегчает фактическое осуществление этого режима, особенно при больших значениях Ф.

Поступающая в котлы с питательной водой (или обра­ зующаяся вследствие реакции фосфатов натрия с карбонат­ ной жесткостью) свободная щелочь подлежит нейтрализации


 

 

 

Т а б л и ц а 9

Условия режима чисто фосфатной щелочности

Концентрация фосфа­

 

Максимальные значения

щелочного

числа Щ,

общей щелочности,

тов Ф, мг/л РО| —

 

мг/л

NaOH

мг/л NaOH

30

 

13,0

26,0

35

 

14,7

29,4

40

 

16,8

33,6

45

 

19,0

38,0

50

21,0

42,0

55

23,0

46,0

60

25,0

50,0

65

 

27,0

54,0

70

 

30,0

6,0

75

 

32,0

64,0

фосфорной кислотой или кислыми фосфорнокислыми солями

(Na2H P04, NaH2P 0 4).

Присосы охлаждающей воды в конденсаторах турбин при­ водят к появлению в питательной воде солей карбонатной жесткости; попадание последних в котлы приводит к образо­ ванию в них эквивалентных количеств едкого натра. Зная карбонатную жесткость питательной воды и кратность испа­ рения воды в котле, можно подсчитать количество ЫазР0 4и Na2H P04, которое нужно совместно дозировать для поддер­ жания режима чистофосфатной щелочности.

Б. Солефосфатный режим

Руководствуясь табл. 10 и данными химического анализа котловой воды (содержанием фосфатов, щелочных агентов, нейтральных солей), нетрудно в эксплуатационных условиях дать оценку водному режиму котлов в отношении того, вы­ держиваются или не выдерживаются требуемые солефос­ фатные соотношения, и наметить пути корректировки хими­ ческого состава воды в случае необходимости.

Для иллюстрации этого положения следует рассмотреть несколько конкретных примеров.

Дано: содержание фосфатов в котловой воде

Ф= 1 мг/кг;

суммарное содержание нейтральных солей 0 мг/кг; общая щелочность котловой воды м.о. = 3 мг/кг NaOH.

Необходимо решить, выдерживается ли при данном каче­ стве котловой воды солефосфатный режим.

26


При заданном количестве фосфатов (в соответствии с табл. 10) ЩМин Должна составлять 1 мг/кг NaOH, а допусти­ мая

Na3PQ4 + Na2SQ4 + NaCl

Щ«ако — 0.84Ф

5

или 0,84+ ° + 1,48 = 1,10 мг/кг NaOH.

5

Из этих подсчетов видно, что в данном случае солефос­ фатный режим не выдерживается, ввиду того что щелоч­ ность котловой воды выходит за пределы допустимой:

Щазб= 3,0 мг/кг—0,84 мг/кг 2,16 мг/кг NaOH.

Для корректировки режима необходимо увеличить дозиров­ ку кислых фосфатов натрия.

При содержании фосфатов в котловой воде

Ф= 5 мг/кг;

суммарном содержании нейтральных солей = 5

мг/кг;

общей щелочности котловой воды

м .о.= 10 мг/кг

NaOH

7 40 4-

NaOH. Следовательно

м.о. = 0,84-5 + —1--------= 6,68 мг/кг

5

 

 

щелочность котловой воды не выходит за пределы минималь­ ного и максимального щелочных чисел, поэтому солефосфат­ ный режим выдерживается.

При содержаии фосфатов в котловой воде

Ф = 10 мг/кг РО4- ;

суммарном содержании нейтральных солей = 10 мг/кг; общей щелочности котловой воды

м.о. = 50 мг/кг NaOH

м.о. = 0,84 •10+ 14'8 + 10 =13,36 мг/кг NaOH. 5

Таким образом, данный режим котловой воды характери­ зуется наличием агрессивной щелочности. Количество агрес­ сивной щелочности 50— 13,36=36,64 мг/кг NaOH. Для кор­ ректировки режима требуется существенное снижение ще­ лочности с увеличением доли нейтральных солей в общем солесодержании котловой воды.

При содержании фосфатов в котловой воде

Ф = 75 мг/кг РО4- ;

суммарном содержании нейтральных солей=100 мг/кг; общей щелочности котловой воды м.о.= 100 мг/кг NaOH

м.о. = 0,84-75- 110 + 100 =Ю 5 мг/кг NaOH. 5

»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 10

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Допустимая общая щелочность котловой воды при солефосфатном

 

 

 

 

 

 

 

 

режиме для разных концентраций фосфатов и нейтральных солей

 

 

 

 

Содержание фос­

 

 

Na2S0 4+Na3P0 4 +NCl

 

 

Допустимая

щелочность (м. 0 .) фосфатная

фатов, мг/кг

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

И избыточная.

мг/кг

 

 

 

фосг

 

 

 

при суммарном содержании

 

максимальная при суммарном содержании

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na^SCh+NaCl мг/кг

 

 

 

 

Na2S0 4 +NaCl мг/кг

 

 

 

ще-

 

1

5

10

20

40

50

100

МИНИ-

1

5

10

20

40

50

100

 

лоч-

 

маль-

 

иость

 

 

 

 

 

 

 

 

ная

 

 

 

 

 

 

 

1,00

0,84

1,48

0,50

1,30

2,30

4,30

8,80

10,50

20,30

1,00

1,34

2,14

3,14

5,14

9,14

11,14

21,14

2,00

1,68

2,96

0,70

1,59

2,59

4,59

8,59

10,59

20,59

1,00

2,47

3,27

4,27

6,27

10,27

12,27

22,27

3,00

2,52

4,44

1,09

1,89

2,89

4,89

8,89

10,89

20,89

1,00

3,61

4,41

5,41

7,41

111,41

13,41

23,41

4,00

3,36

5,92

1,38,

2,18

3,18

5,1.8

9,19

11,18

21,18

1,00

4,74

5,54

6.54

8,54

,12,54

14,54

24,54

5,00

4,20

7,40

1,68

2,48

3,48

5,48

9,48

11,48

21,48

1,00

5,88

6,68

7,68

9,68

13,68

15,68

25,68

6,00

5,04

8,88

1,98

2,78

3,78

5,78

9,78

11,78

21,78

1,00

7,02

7,82

8,82

10,82

114,82

16,82

26,82

7,00

5,88

10,36

2,27

3,07

4,07

6,07

10,07

12,07

22,07

1,00

8,15

8,95

9,95

11,95

15,95

17,95

27,95

8,00

6,72

11,84

2,57

3,37

4,37

6,37

10,37

12,37

22,37

1,00

9,29

Ю,09

11,09

12,09

117Д9 19,09* 29,09

9,00

7,56\

13,32

2,86

3,66

4,66

6,66

10,66

12,66

22,66

1,00

1Q,42

11,22

12,22

14,22

18,22

20,22

30,22

10,00

8,40

14,80

3,16

3,96

4,96

6,96

10,96

12,96

22,96

1,00

11,56

12,36

13,36

15,36

19,36

21,36

31,36

20,00

16,80

29,60

6,12

6,92

7,92

9,92

13,92

15,92

25,92

10,00

22,92

23,72

24,72

26,72

130,72

32,72

42,72

30,00

25,20

44,40

9,08

9.8)8

10,88

12,88

16,88

18,88

28,88

10,00

34,28

35,08

36,08

38,08

42,08

44,08

54,08

40,00

33,60

59,20

12,04

12,84

13,84

15,84

19,84

21.84

31,08

10,00

45,64

46,44

47,44

49,44

■53',44

55,44

65,44

50,00

42,00

74,00

15,00

15.80

16,80

18,80

22,80

24,80

34,80

10,00

57,00

57,80

58,80

60,80

64,80

66.80

76,80

60,00

50,40

88,80

17,96

18,76

19,76

21,76

25,76

27,76

37,76

10,00

68,36

69,16

70,16

72,16

76,16.

78,16

88,16

70,00

58,80

103,60

20,92

21,72

22,32

24,72

28,72

30,72

40,72

10,00

79,72

80,52

81,12

83.52

87,52

89,52

99,52

80,00

67,20

118,40

23,88

24,68

25,68

27,68

31,68

33,68

43,68

10,00

91,08

91,88

92,88

94,88

98,88

100,88

110,88

90,00

75,60

133,20

26,84

27.64

28,64

30,64

34,64

36,64

46,64

10,00

102,44

103,24

104,24

106,24

110,24

112,24

122,24

100,00

84,00

143,00

29,80

30,60

31,60

33,60

37,60

39,60

49,60

10,00

113,80

114,60

115,60

147,60

121,60

123,60

133,60