Файл: Акользин, П. А. Безагрессивные водные режимы паровых котлов лекция для слушателей специальности 0306 - Водоподготовка и водный режим.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 03.11.2024
Просмотров: 28
Скачиваний: 0
Подщелачивание котловой воды при осуществлении этих режимов можно производить с помощью гидроокиси лития или морфолина (C 4H 9N O )— хорошо растворенной в воде ор ганической щелочи. Вследствие ее летучести она не может создавать на поверхностях нагрева опасных щелочных кон центратов. Вместе с тем морфолин таким образом распреде ляется между паром и котловой водой (коэффициент распре деления 1:10), что последняя создает величину рОН необходимую для защиты стали от коррозии.
При оценке щелочных свойств морфолина следует ука зать на то, что константа диссоциации его определена лишь
для /!=25°С. |
|
|
|
в |
В нашем распоряжении нет сведений об изменении Км |
||||
зависимости от температуры воды. |
Способность |
изменять |
||
значения рОН |
и pH при низких |
температурах |
показана |
|
в табл. 8. |
|
|
Таблица |
8 |
|
|
|
||
Зависимость pH и рОН среды от концентрации морфолина |
|
|||
Концентрация морфо |
рОН |
рн |
|
|
лина, мг/л |
Кд1 |
|
||
1 |
9,48-10-6 |
6,0 |
8,0 |
|
4 |
2,33-10-7 |
5,5 |
8,5 |
|
1« |
3,67-10-7 |
5,2 |
8,8 |
|
24,9 |
4,56-10-7 |
4,95 |
9,05 |
|
49,2 |
5,79-10-7 |
4,75 |
9,25 |
|
100 |
5,60-10-7 |
4,6 |
9,4 |
|
289 |
7,48-10- 7 |
4,3 |
9,7 |
|
769 |
7,20-10-7 |
4,1 |
9,9 |
|
Наблюдается стабильное значение щелочной реакции пи тательной воды, достигаемое при щелочении воды морфоли ном. Рекомендуемая норма его 4,0 мг/кг. Расчет по приве денным выше формулам показывает, что при данной кон центрации этого реагента рОН«*5,5.
Приведенная характеристика щелочных свойств морфо лина не дает оснований считать, что при дозировке его в размере 4,0 мг/кг обеспечивается более совершенное щелоче ние питательной воды на участках тракта, расположенных до деаэратора, по сравнению с аммиаком. Основное его пре имущество перед NH3 заключается, очевидно, в том, что он, во-первых, не в состоянии вызвать коррозию латунных тру бок подогревателей и конденсаторов турбин и, во-вторых, он менее летуч.
Последнее его свойство обеспечивает: во-первых, созда ние требуемой по условиям сохранения защитных пленок на
Поверхности нагрева котла концентрации щелочи 35 мг/кг и, следовательно, предупреждение насыщения водородом ме талла; во-вторых, нейтрализацию угольной кислоты при кон денсации пара в регенеративных подогревателях и турбинах.
Рациональные пути улучшения водно-химических режи мов прямоточных котлов:
1) увеличение дозировки аммиака с целью доведении pH питательной воды до значений 9,5— 10,0:
2) замена аммиачной обработки воды на пиперидинную. Первое направление в решении задачи потребует установ ки в тепловой схеме ПНД смешивающего типа или замены в существующих поверхностных ПНД латунных трубок труб ками из нержавеющей стали. Разумеестя, при осуществле нии реконструкции ПНД по обоим вариантам необходимо изготовить трубчатую систему всего конденсатора или его камер отсоса воздуха из нержавеющей стали. Второй путь, связанный с применением пиперидина, не потребует подоб
ных переделок.
Изучение свойств различных летучих |
аминов |
показало, |
|
что пиперидиновое основание |
(пиперидин |
СбНцЫ) |
обладает |
рядом свойств, дающих ему |
преимущество перед |
другими |
аминами при применении для регулирования состава пита тельной воды блоков с прямоточными котлами. Пиперидин —
жидкость желтоватого цвета с резким аммиачным |
запахом, |
с водой смешивается во всех отношениях, относится |
к гетеро |
циклическим соединениям.
Пиперидин, а также его гомологи и производные явля ются очень сильным вторичным основанием: константа его
ОСНОВНОСТИ К0;н = 1 ,6 - 1 0 -3 .
По отношению к окислителям на холоду он достаточно устойчив, но при нагревании окисляется; причем в зависи мости от условий окисления происходит расщепление до раз личных аминокислот.
Для обессоленого конденсата, питательной воды, пере гретого пара и конденсата турбины для создания величины pH ^ 8,8—9,0 требуется концентрация пиперидина 1,2— 1,3 мг/л. Пиперидин обладает более высоким коэффициентом распределения между водой и паром, чем аммиак. При Тата
и 130°С (6,9-105 |
Па) коэффициент распределения |
между |
|
жидкой п паровой фазами пиперидина около |
0,7, а |
аммиа |
|
ка — около 0,15. |
|
|
|
Котловая вода |
экранируемых котлов всех |
давлении со |
смесительной циркуляцией должна фосфатироваться с при менением режима чистофосфатной щелочности (отсутствие свободной щелочи) или фосфатнощелочного режима. Режим чистофосфатной щелочности применяется при питании кот лов конденсатом с добавкой дистиллята испарителей или
химически |
обессоленной |
водой, |
а |
фосфатно-щелочный |
ре |
|||
жим — при добавке химически |
очищенной |
воды. Избыток |
||||||
в РОГ3 в котловой воде должен быть: |
|
режиме |
чисто |
|||||
для котлов ступенчатого испарения при |
||||||||
фосфатной |
щелочности |
не менее |
10 |
мг/кг |
РОГ3 и пе |
бо |
||
лее 20 мг/кг; |
|
|
|
|
10 мг/кг |
|
—3 |
|
при фосфатно-щелочном режиме не |
менее |
|
||||||
РО4 |
и не более 20 мг/кг. Для котлов со ступенчатым испарением при режиме чисто-фосфатной щелочности по чистому отсеку не менее 10 мг/кг и по соленому отсеку не более 75 мг/кг. При этом предусматривается кратность упаривания воды между отсеками не более 6—7;
при фосфатно-щелочном режиме по чистому отсеку не
менее 10 мг/кг, по соленому отсеку не более 75 мг/кг РОТ3. Для котлов со ступенчатым испарением при режиме чис тофосфатной щелочности и наложенном водном режиме, ес ли питание котлов осуществляется конденсатом турбин с добавкой дистиллята испарителей или обессоленной воды, допускается поддерживать уменьшенные избытки фосфатов
РОГ3: по чистому отсеку не менее 1—2 мг/кг, по соленому отсеку нс более 15 мг/кг.
Для котлов без ступенчатого испарения допускается со держание фосфатов в промывочной воде не менее 1,0—
2,0 мг/кг РОГ3 и не более 10 мг/кг РОГ3. Критерием оценки агрессивных свойств котловой воды при осуществлении обо их режимов должны явиться соотношения:
м. о. < 0 .8 4 Ф + ..ttjCi + N.,PQ4 .
|
(вода |
неагрессивная) |
м. о. > |
0.84Ф + |
_Na2S0« + NaCI + Na3P 0 4 . |
|
|
5 |
|
(вода агрессивная) |
|
где м.о. — общая |
щелочность котловой воды, пересчитанная |
на NaOH, мг/л\
Ф -- содержание фосфатов в котловой воде, мг/л Р 0 4 3 ; Na^SO-t, NaCl, Na3P 0 4— суммарная концентрация сульфитов, флоридов и фосфатов в котловой
воде.
Избыточная щелочность (Щиз&) котловой воды — это раз ница между общей щелочностью м.о. и фосфатной щелочно стью 0,84Ф, выраженная в мг/кг NaOH. Таким образом,
Щи8б =м .о,—0.84Ф.
Отсутствие безагрессивных свойств котловой воды дости гается поддержанием щелочности, которая не должна выхо
дить за пределы минимальных и максимальных значений, предусматриваемых этим режимом.
Минимальные значения щелочности устанавливаются, ис ходя из условий предупреждения общей коррозии металла паровых котлов. Минимальную щелочность необходимо под держивать на следующем уровне:
при Ф = 1 : 19 мг/кг |
Щмин= 1 мг/кг NaOH; |
при Ф =20 : 100 мг/кг |
Щмин = 10 мг/кг NaOH. |
Такая вода должна окрашиваться по фенол-фталеину. Максимальное щелочное число не должно превышать сумму
0 84Ф -[- |
-4- NaCl + Na3PQ4 |
|
5 |
Избыточная щелочность котловой воды не должна превышать
Na2SQ4 + NaCl + Na3PC>4 5
При наличии в котловой воде щелочности выше верхнего предела котловую воду следует отнести в категории агрес сивных. Это означает, что при известных условиях концент рат данной воды может вызывать щелочную хрупкость ме талла. Для снижения коррозионной агрессивности котловой боды необходимо увеличить дозировку в котлы кислого фос фата натрия с тем расчетом, чтобы уменьшить долю щелоч ных агентов и увеличить долю Na3P 0 4 в общем солесодержании воды. В табл. 9 указаны допустимые значения общей щелочности котловой воды при различных концентрациях
РОГ3 и |
суммарном содержании Na2S0 4-f-.NaCl : 1; 5; 10; 20; |
40; 50; |
100 мг/кг. |
А. Режим чистофосфатной щелочностти котловой воды
Наиболее приемлемым режимом котловой воды, обеспе чивающим отсутствие межкристаллитной коррозии в котлах, является поддеражние в них нулевой чистофосфатной щелоч ности. Это мероприятие не только ликвидирует возможность протекания межкристаллитной коррозии котельного метал ла, по и обеспечивает безпакипный режим работы паровых котлов.
Подобные условия создаются дозированием в котлы опре деленных количеств фосфорнокислых солей натрия.
Выбор того или другого вида соединений производится с учетом качества питательной воды, ее жесткости и щелоч ности.
Отсутствие накипи в котле достигается поддержанием из быточных количеств ионов Р 0 4~ и щелочной реакцией, обус ловленной первой ступенью гидролиза трипатрийфосфата,