Файл: Карпухин П.П. Активные красители.pdf

Уменьшение' чувствительности окрасок к щелочному гид­ ролизу с уменьшением активности красителей имеет место

только при сравнении красителей с одинаковыми актив­

ными системами. Если же сравнивать красители с различ­

ными активными системами, то такой закономерности нет. •'Так, красители, содержащие Р-хлорпропиониловый и акри­ ловый радикалы VII и VIII (табл. 9) обладают сравнительно

низкой активностью и в то же время очень чувствительны

к щелочному гидролизу. Сравнение щелочного гидролиза

красителей, содержащих Р-хлорпропиониловый, акриловый

и p-хлоркротоновый IX радикалы показало, что наиболее

устойчивыми к щелочному гидролизу являются краси­

тели с Р-хлоркротоновыми группами.

Таблица 9

Гидролиз красителей, связанных с волокном и содержащих Р-хлорпро- пнониловый, акриловый и Р-хлоркротоновый радикалы*

Одинаковая скорость взаимодействия красителей с Р-

хлорпропиониловым и акриловым радикалами, а также их

«одинаковая степень гидролиза, еще раз говорит о том, что

* В течение 6 ч в 2-й растворе Na2C 03 при температуре 95°С.

95

Р-хлорпропиониловые красители в процессе крашения от­

щепляют в щелочной среде хлористый водород, образуя

акриловые производные, которые и взаимодействуют с окра­

шиваемым волокном.

Красители с (i-хлорпропиониловым и акриловым ради­

калами из-за большой чувствительности к гидролизу нахо­ дят ограниченное применение.

Для практического применения красителей необходимо знать также и степень кислотного гидролиза окрасок актив­

ными красителями (табл. 10). Кислотный, как и щелочной

гидролиз пиримидиновых красителей, увеличивается с уве­

личением их активности. Данные таблицы подтверждают,

что ремазолевые красители наиболее устойчивы к кислот-' ному гидролизу. Особенно чувствительны к кислотному гид­ ролизу [109] окраски дихлортриазиновыми (степень гидро­

* В течение 6 ч при температуре 7(PC и pH раствора, равном 3.

96

Днхлортриазиновые красители образуют с целлюлозой

три типа связи: I в более мягких условиях, а II и III в более

жестких условиях [126, 160]

чем связь типа III.

Окраски (5-хлоркротоновыми красителями очень чувстви­

тельны к кислоте. Они подвергаются кислотному гидролизу

в атмосфере индустриальных городов при хранении в тече­

ние нескольких недель. Неустойчивость-связи между этими

красителями и целлюлозным волокном может быть объяс­

нена тем, что в кислой среде к двойной связи легко присое­

—-> SOsNa — Кр — NH — СН2—С— О — Целл ->

I

ОН

-> S 0 3Na — Кр - NH - СО — СН2 — СО - СНЯ+ НО — Целл.

При этом образуется полукеталь, который затем под дей­ ствием кислоты превращается в производные ацетоацет­

амида. Действительно, продукты распада, образующиеся

при кислотном гидролизе окрасок (5-хлоркротоновыми кра­

сителями идентичны продуктам соответствующих краси­

телей, полученных синтетическим путем и содержащих

ацетоацетимидную группировку.

ПРИМЕНЕНИЕ АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

ПРОИЗВОДНЫЕ ХЛОРИСТОГО ЦИАНУРА

Как известно, к этим красителям относятся производ­ ные дихлортриазина (проционы) и монохлортриазина (ашпроционы и цибакроны). Они имеют различную реакцион­

ную способность. Дихлортриазиновые красители наиболее

реакционноспособны из всех известных в настоящее время

активных красителей. Они взаимодействуют с окрашивае­ мым материалом при комнатной температуре 20—30°С, а

после печати этими красителями нужно только кратковре­

менное запаривание. Но вследствие высокой активности

проционовые красители мало устойчивы при хранении в щелочной среде. При температуре 20°С в водном растворе бикарбоната натрия краситель практически устойчив только в течение трех суток. Даже в нейтральной среде при 50°С он омыляется в течение 4 ч. Окраски проционами обладают пониженной устойчивостью к кислотному гидролизу, по-

поэтому хранить окрашенные материалы во влажной ат­

мосфере, содержащей пары кислот, не рекомендуется.

Реакционная способность цибакронов и аш-проционоз

значительно ниже, чем проционов. Они требуют при кра­ шении для фиксации на волокне более высокой температуры (75—95°С), а при печати — более длительного запаривания в зрельниках. Применяя едкий натр, можно понизить

температуру фиксации, но при этом возрастает гидролиз

красителей. В водном растворе производные монохлор­ триазина более устойчивы по сравнению с проционами.

Печатные краски этих красителей с бикарбонатом натрия, содой, или тринатрийфосфатом при комнатной температуре

сохраняют свою активность в течение месяца. Окраски

цибакроновыми и аш-проционовыми красителями несколько устойчивее в кислой среде, чем проционами.

98

Поскольку марки аш-проционовых и цибакроновых кра­

сителей практически не отличаются друг от друга, можно

говорить только об одних, подразумевая и другие.

Проционовые, аш-проционовые и цибакроновые краси­ тели применяются для непрерывного и периодического кра­ шения целлюлозного материала, натурального шелка, по­ лиамидного волокна, шерсти, кожи и печати на них.

Существует несколько способов непрерывного крашения этими красителями: однованный плюсовочно-бикарбонат-

сначала плюсуют раствором проционового красителя и су­ шат. Фиксацию красителя производят на роликовой ма­ шине в растворе с поваренной или глауберовой солью (30—