ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 05.04.2024
Просмотров: 110
Скачиваний: 1
KO3S—0 —HjC—HjC—OjS—Н/2 |
|
|
CHj—SOj—CHj—CH5—0 —SOjK |
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
L |
/ |
V |
|
|
f |
I |
|
|
I. . |
|
C— N |
|
N— C |
|
||
/ |
\ |
/ |
|
4 |
|
N |
|
Cu |
N |
|
|
\ C = N/ |
\ |
N— C/ |
|
||
Л |
- t |
|
J |
, A |
|
|
v |
|
j j |
s o 3K |
|
K O jS— 0 — H jC -H jC -O ^ —H 2C |
|
|
CHj-S O j-C H j -C H j-O -S O sK |
I |
|
|
|
0 |
|||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
НО О N H -C O - \ __ / —s o ,—c h 2 |
|
KOjS—o- h,c —h 2c - o2s — |
у—О—C— HN 6 OH |
|
Практическое применение нашли металлсодержащие
красители. Так, известны комплексы меди, кобальта и хро
ма ремазолевых красителей [75].
ПРОИЗВОДНЫЕ ]3 -ХЛОРПРОПИОНИЛАМИДА
В первых патентах на красители этого типа, кроме
производных Р-хлорпропиониламида, общая формула |
кото |
рых К — N H — С О — С Н г — CH2CI, говорилось |
также |
и о красителях, содержащих Р-хлорбутириламид и Р-хлор-
этилсульфониламид [97]. Но эти красители большого прак
тического значения не имеют. В качестве хромогенных
систем используют моноазокрасители, антрахиноновые кра
сители и красители, производные гетероаналогов антрахи-
нона, в которых карбонильная группа заменена S-, SO2 - и
NH-группами [76, 98]. Ряд красителей содержат а, Р-
хлорпропиониламидную группу, но их активность не выше
Р-хлорпропионилпроизводных. В общем реакционная спо собность этих красителей ниже, чем монохлортриазиновых красителей [77].
Активные группы очень мало повышают субстантивность исходных красителей. В этом отношении они сходны с пи римидиновой активной группировкой и продукты гидро
лиза красителей с p-хлорпропиониламидной группировкой'
легко удаляются с окрашиваемого материала.
Красители этого типа рекомендуются для крашения
природных и регенерированных целлюлозных, поливинилспиртовых, шерстяных, шелковых и синтетических полиа
мидных волокон и печати на них. Применяются они также
для крашения кожи [103].
ПРОИЗВОДНЫЕ АМИДА АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
Акриловую кислоту можно рассматривать как продукт
отщепления НС1 от Р-хлорпропионовой кислоты. В настоя
з* |
35 |
щее время еще точно не установлен механизм взаимодей ствия красителей — производных акриловой кислоты с
окрашиваемым волокном. Возможны два варианта этого взаимодействия:
1) Кр —NH —СО— СН2 — СН2С1 + о н - ->
-* Кр — NH — СО — СН = СН2 Н20 , с г
_ _ _ ^ (К р _ Ш _ С О - С Н = С Н 2) :
Н - О
I
Целл
-> Кр — NH — СО — СН, — СН2
|
О |
|
I |
|
Целл |
2) Кр — NH — СО — СН2 — СН2С1 + |
О — Целл -> |
|
CI |
(Кр - NH - СО - СН2 - CHJ") -= = -> • |
|
\ |
С1 |
|
О |
А,елл
—Кр — NH — СО — СН2 — СН2 — О — Целл.
Влитературе [78, 99] указана вероятность первого вари
анта механизма реакции красителей с целлюлозным волок
ном.
К красителям — производным акриловой кислоты —
относятся также и продукты ее замещения а-или jJ-метил- й
36
a -или Р-хлорпроизводные. К этому же типу красителей относятся соединения, получаемые при одностороннем или двустороннем взаимодействии монохлорфумаровой кислоты
с аминогруппами красителя [49, 74]. В качестве примера
можно привести следующий краситель:
|
н |
С1 н |
|
H,N |
N—СО—СН=С—СО—Г-J |
NH, |
|
/ 4-N =N -/ |
^ |
|
|
< 3 - он |
~ |
|
;о,н |
iosH |
|
|
АКТИВНЫЕ КРАСИТЕЛИ С ЭПОКСИДНЫМИ ГРУППАМИ
Первые красители этого типа получали в красильной ванне взаимодействием водорастворимых азокрасителей,
.содержащих аминогруппу, с диэпоксидами
Н2С — СНСНо— О—СНо |
НС — сн2 |
\ / |
\ / |
О |
о |
При этом диэпоксид одновременно взаимодействовал с красителем и с волокном [79]. Вскоре появились красители, содержащие эпоксидные группы уже в самих молекулах
[80], а затем и дисперсные азокрасители и красители антра-
хинонового ряда [53, 81]. Наиболее подробно описаны красители — производные эпихлоргидрина, которые могут содержать остаток хлоргидрина или пропиленоксида
Кр - NH - СН2 - СН - |
с н а |
Кр - NH - СНа — ЦС — СНа |
i)H |
ci |
' V |
37
При крашении производным хлоргидрииа он в присут ствии щелочи в красильной ванне переходит в пропиленоксидное производное, которое взаимодействует с окраши
ваемым волокном по схеме
|
NaOH |
НО—Целл |
Кр—NH—СНо—СН—СНа н 20 NaCi^ K p - N H - H C - C H a -------------- |
||
о н |
а |
Чо |
I- ° — |
Кр — NH — СН(ОН) - СНо - |
О - Целл |
Поскольку эпнхлоргидрин не увеличивает субстантивности
исходных красителей, его можно вводить в прямые краси
тели с невысокой субстаитивностыо, например бриллиан
товый желтый [13]
|
HO,S |
|
|
НС—/ |
\ _ N = N _ / |
/ |
—О—СНо,—СН(ОН)—CHoCl |
н ! - < ^ |
\ - N = N - / |
/ |
-0-С Н .,-С Н (0Н )-С Н оС 1 |
h o J
Дальнейшие работы привели к получению красителей, у которых активная группа связана с хромогеном не только
через NH-группу, но также и 0-, S- и БОг-группы [13, 54].
Красители с эпоксидными группами можно применять для окраски хлопка, льна, шелка, кожи, найлона, полиамидных, основных модифицированных полиакрилонитрилов и др.
ЭТИЛЕНИМИНОВЫЕ И р-ХЛОРЭТИЛАМИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ
Этилениминовое кольцо можно рассматривать как азот
ный аналог эпоксидного кольца. Этиленимин является основ
ным соединением для получения ценных красителей этой группы [55, 85, 101]. Но работа с ним связана с трудно стями вследствие его токсичности. Имеется ряд патен-
38
тов |
на красители с группами |
— SO2— NH—СН2 —СНгХ |
|||
и — NH—СН2—СНгХ, |
где X — активная |
группа |
(гало |
||
ген |
или — OSO3H). Они |
также |
относятся к |
этой |
группе |
активных красителей. Перечисленные реакционноспособ ные группировки могут быть соединены с молекулой кра
сителя через иминогруппу, гетероциклический остаток, на
пример, триазиновое кольцо, или, во многих случаях, че рез БОг-группу при взаимодействии сульфохлоридов или сульфофторидов с этиленимином [82, 83, 84].
Ценными активными красителями являются производ
ные мочевины, получаемые |
при взаимодействии |
эфиров |
карбаминовой кислоты с этиленимином [84]: |
|
|
СН2 |
сн2 |
|
/ |
Кр — NH — СО —Н |
+ АгОН. |
Кр — NH — СО — ОАг + HN |
||
\ сн2 |
\снг |
|
Из акрилонитрила и метил- р-оксиэтиламина можно получить промежуточный продукт метил- (J-оксиэтил- у- аминопропиламин
NC — СН = СНо - f HN — СН2 — СНаОН -*
СН3
|
4Н + |
|
-> NC — СН2 — СН2 — N — СН2 — СН2ОН -------> |
|
|
(^Нз |
|
|
4ЬГ ■HaN — СН2 — СН2 — СН2 — N — СН2 |
— СН2 К Р SQaCI |
|
СНз |
I |
|
ОН |
|
|
Кр—S 0 2 C1 |
HCISO3 |
- |
— --------— *Кр—S 0 2 — N H —СН2 —СН2 —СН2 —N—СН2 —СН2ОН |
СН,
HCISOa
----------- > K p - S O a - N H —C H a -C H a -C H a -N —СНа-СНа-O SO 3 H
Анз
39