Файл: Темкина Р.З. Синтетические клеи для деревообрабатывающей и строительной промышленности стенограмма лекции, прочитанной в ЛДНТП для работников деревообрабатывающей промышленности.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 06.04.2024

Просмотров: 32

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Из рис. 4 видно, чю в то время, как при одновременном добав­

лении к формалину всей мочевины получаемые продукты содер­

жали 1,3% свободного формальдегида, введение того же количечества мочевины в три приема приводило к снижению свободного

формальдегида почти в два раза.

Уменьшить содержание свободного формальдегида в готовой клеящей смоле можно также путем добавления мочевины в коли­

честве 3—4% от веса смолы.

При добавлении больших количеств

мочевины клеящие свойства смолы снижаются.

 

процесса

ока­

 

 

Температура

 

 

зывает большое влияние на те­

 

 

чение

реакции

поликонденса­

 

 

ции

мочевины с

формальдеги­

 

 

дом. При сравнительно низкой

 

 

температуре,

например

60° С,

 

 

образуются

главным

образом

 

 

начальные

продукты,

низкой

 

 

степени

конденсации,

пол­

 

 

ностью растворимые в воде и

 

 

содержащие наибольшее

коли­

 

 

чество

свободного' формальде­

MMuvec/ntioзагдуыкwvefi/ш

 

гида.

 

 

 

 

 

 

 

С повышением температуры

Рис. 4. Изменение содержания в смо­

реакции до 80—90° образуют­

ле свободного формальдегида в зави­

ся более сложные смолообраз­

симости от способа введения в реак­

ные соединения с меньшим со­

цию мочевины (молярное соотношение

держанием

свободного

фор­

мочевины и формальдегида 1 : 1,65).

мальдегида и отверждающиеся

 

 

с большей скоростью, чем про­

 

 

дукты, получаемые при темпе­

 

 

ратуре

60°.

 

 

 

 

Влияние температуры на глубину процесса поликонденсации

мочевины с формальдегидом

в

среде с

переменной

кислотностью

(от pH = 7,5-я 8,0 до pH = 6)

иллюстрируются кривыми рис.

5.

Различное действие температуры в пределах 60—90° объ­ ясняется различной скоростью вступления в реакцию мочевины, формальдегида и побочных превращений формальдегида. В про­ мышленности клеящие карбамидные смолы получают преимуще­ ственно при повышенной температуре (80—100°).

В связи с тем, что продукты мочевино-формальдегидной кон­ денсации, получаемые с применением 40%-ного формалина, содер­

жат около 50—55% воды, они являются низковязкими и поэтому

обладают большой пропитывающей способностью. В таком виде они не могут применяться в качестве клеящих веществ, но успешно используются как связующие в производстве древесно-стружечных плит, щитов и прессованных изделий.

Для получения клеящих смол требуемой вязкости и концентра­

ции смолообразные продукты конденсации частично обезвоживают

22


под вакуумом. Исследованиями установлено, чго оптимальными условиями для получения клеящих смол с содержанием сухих веществ от 55 до 70% являются: температура процесса — 60—65°С и остаточное давление в системе в пределах 60—100 мм рг. ст.

Рис. 5. Изменение содержания в продуктах конденсации свободного формальде­

гида в зависимости от температуры реакции

(молярное соотношение мочевины

и формальдегида 1

: 1,65).

Растворы смолы определенной концентрации и вязкости можно также вспенивать или высушивать распылением до порошкообраз­ ного состояния, а также использовать для получения пленочных

клеев путем пропитки бумаги смолой и последующей сушки.

Получение и свойства клеящих карбамидных смол

В деревообрабатывающей промышленности нашли применение мочевино-формальдегидные смолы различного назначения. Вакуу­ мированные смолы с содержанием сухих веществ 55—60% широко используются для склеивания фанеры, столярных и фанерных плит,

для склеивания и фанерования деталей и узлов мебели, музыкаль­ ных инструментов, футляров телевизоров и радиоприемников. С применением карбамидных смол производится изготовление гнутоклееных деталей и узлов мебели (царги, ножки для столов,

стульев и др.).

Для склеивания и фанерования многих мебельных деталей ши­ роко применяются пленочные карбамидные клеи.

На базе применения мочевино-формальдегидных смол, обла­ дающих большой скоростью отверждения, внедряются новые спо­

23

собы скоростного склеивания и фанерования деталей мебели,

склеивания строительных деталей при нагреве в поле токов высо­ кой частоты, электроконтактном и паровом обогреве.

Все большее значение приобретают пониженной концентрации и вязкости невакуумированные мочевино-формальдегидные смолы, применяемые как пропиточные и связующие средства в производ­ стве древесно-стружечных плит, щитов для корпусной мебели, из­ готавливаемых из измельченной древесины и отходов производ­ ства. Клеи на основе мочевино-формальдегидных смол нашли также применение для склеивания древесины холодным способом, ребросклёивания лущеного и строганого шпона, изготовления за­ мазок для заделки дефектов древесины и грунтовочных составов.

Наиболее широкое применение в промышленности получили мочевино-формальдегидные смолы марок МФ-17, МФС-’, М-4,

М-60, М-70, М-48 и пленочные клеи на основе смолы 1\4МПК.

Состав и основные свойства мочевино-формальдегидных смол

различного назначения приведены в табл. 3.

Смола МФ-17 конденсируется сначала в кислой, а затем в ще­ лочной среде в присутствии аммиачной воды. Содержит не менее

,70% сухих веществ. Имеет в своем составе стабилизатор-диэги- ленгликоль. Вязкость смолы колеблется в пределах 30—150°ФЭ. Смола МФ-17, входящая в состав клея К-17, при температуре не выше 20° может сохраняться в течение 4—6 месяцев. Она приме­ няется для склеивания и фанерования древесины при повышенной температуре и без нагрева.

Состав клея К-17

 

 

 

(в вес. частях)

 

 

Для горячего

склеивания

1.

Для холодного склеивания

100

1.

Смола МФ-17

....................

100

Смола МФ-17................................

2.

Хлористый аммоний

.... 1

2.

Щавелевая кислота — 10%-

 

3.

Древесная мука............................

3

 

ный раствор . . ... 5—28

 

 

 

 

3.

Древесная мука............................

3

 

Смола МФС-1

готовится в щелочной среде, в присутствии едкого

натра. Содержит 55—60% сухих веществ. Обладает пастообразной консистенцией и поэтому не может храниться более 2—3 суток. Применяется для склеивания и фанерования древесины только при

нагревании.

Состав клея МФС-1

(в вес. частях)

 

1.

Смола МФС-1.........................................

100

 

2.

Хлористый аммоний.................................

1

Смола М-4 получается при взаимодействии мочевины и форма­

лина вначале

в

слабощелочной среде, создаваемой едким натром

и уротропином,

а

затем в слабокислой среде в присутствии 50%-ного

раствора хлористого цинка. Готовая смола содержит 55—60% сухих веществ. Вязкость смолы М-4 должна быть в пределах 40—60 сек.

по воронке ВЗ-4, продолжительность хранения — 14—30 суток.

24


 

Сравнительная характеристика клеящих карбамидных смол разных марок

 

 

Марка смолы

МФ-17

МФС-1

М-60

М-4

М-70

ММС

ммпк

Свойства смолы

Концентрация в %

рн

Коэффициент рефракции

Вязкость в °ФЭ

всек. ВЗ-4

всантипуазах

Время отверждения с 1 % NH<C1 при 100° в сек.

Отвердители:

1)Для горячего склеивания

2)Для склеивания холодным способом

Наполнители

Не менее 70

55—60

6,5-8,0

7,5-8,0

1,475-1,500 1,440-1,456

30—150

Пастообраз­

ная масса

 

90—120 •

. 70-90

Хлористый

Хлористый

аммоний

аммоний

Щавелевая

кислота

 

Древесная

Без на­

мука

полнителя

60±3

55-60

67-70

60±2

44—48

6,0-7,0

5,5-6,5

6,0—7,0

6,5-7,5

6,5—7,5

1,445-1,460 1,440—1,450 1,470-1,480

1,475—1,480 1,425—1,430

90-180

40-60

60-ЗС0

90-240

 

40—60

 

 

 

 

 

12—15

50-65

55-60

30-50

80—120

Хлористый Хлористый Хлористый Хлористый Хлористый

аммоний

аммоний

аммоний

аммоний

аммоний

Молочная

Молочная

Хлористый

кислота

кислота

аммоний

 

 

Без на­

Без на­

Без на­

Без на­

полнителя

полнителя

полнителя

полнителя

 


Применяется для склеивания и фанерования древесины горячим и

холодным способами.

 

 

Состав клея М-4

 

 

 

(в вес. частях)

холодного склеивания

 

Для горячего склеивания

 

Для

1.

Смола М-4.....................

100

1.

Смола

М-4.................................100

2.

Хлористый аммоний . .

0,5—1,0

2.

Молочная кислота 50%-ная 3—5

Смола М-60 конденсируется в среде с переменным значением pH, от 7,5—8,0 до 6,0. Для создания требуемой величины pH среды применяются растворы едкого натра и хлористого аммония. Нева-

куумированная смола М-60 содержит 48+3% сухих веществ. Она известна под маркой смолы М-48. Эту смолу с добавкой 0,5—1,0%

хлористого аммония применяют в качестве связующего вещества в производстве древесно-стружечных плит, мебельных щитов и других изделий, получаемых из отходов древесины методом горя­ чего прессования под давлением.

Срок хранения смолы М-48 составляет 10—12 месяцев.

Смола М-60 характеризуется содержанием 60+3% сухих ве­ ществ. Вязкость ее может быть различной. Для склеивания фанеры вязкость смолы М-60 должна быть не ниже 1,5 минут истечения по воронке ВЗ-4, а для фанерования мебельных деталей можно приме­

нять смолу с вязкостью 40—60 сек. Срок хранения ее при 20° со­ ставляет 2—3 месяца. Ниже приводится состав для склеивания и фанерования древесины горячим и холодным способами.

 

 

 

Состав клея М-60

 

 

 

 

(в вес. частях)

 

 

Для

горячего склеивания

Для холодного склеивания

100

1.

Смола М-60.....................

100

1. Смола М-60.....................

2.

Хлористый аммоний . ,

0,5—1,0

2. Молочная кислота 50%-ная

5—6

 

Смола М-70 получается в среде, которая изменяется ст слабо­

щелочной

(pH = 7,5-4- 8,0) до

слабокислой (pH = 4,5-ь6,0)-

Соответствующие значения pH среды устанавливаются с примене­ нием 40 %-кого раствора едкого натра и 20%-ного раствора хло­ ристого аммония. При содержании 67—70% сухих веществ смола М-70 обладает большой скоростью отверждения. Сроки хранения смолы при 20° — 3—4 месяца. Смолу М-70 применяют для ско­ ростных процессов склеивания и фанерования, особенно при нагре­ вании в поле токов высокой частоты и контактном электроподо­ греве. Смола М-70 применяется также для склеивания древесины при нормальной температуре, без нагрева.

Состав клея М-70

 

 

(в вес. частях)

 

 

Для горячего склеивания

Для холодного склеивания

 

1.

Смола М-70.....................

100

1. Смола М-70.....................

100

2.

Хлористый аммоний . .

0,5—1,0

2. Хлористый аммоний . .

1

26


В клей М-70 можно добавлять мочевину в количестве 3% от веса смолы.

Смолы ММС и ММ ПК являются продуктами совместной кон­ денсации мочевины и меламина с формальдегидом. Клеящая мо- чевино-меламино-формальдегидная смола ММС 60 %-ной концен­ трации применяется для склеивания, фанерования мебельных дета­

лей, для склеивания деревянных строительных конструкций.

Клеевой шов на основе смолы МААС водостоек и выдерживает длительное воздействие переменных атмосферных условий.

Пропиточная мочевино-меламино - формальдегидная смола ММПК, содержащая 44—48% сухой смолы, используется для

изготовления пленочных клеев.

Отверждение клеящих мочевино-формальдегидных смол

Подобно феноло-формальдегидным смолам резольного типа, продукты конденсации мочевины с формальдегидом в процессе от­ верждения претерпевают три стадии превращения — начальную Л, промежуточную В и конечную С.

Соединения начальной стадии представляют собой гидрофиль­

ные коллоидные растворы полностью или частично растворимые в

воде. Эти соединения при дальнейшем нагревании переходят в состояние В. Образующиеся на второй стадии продукты плохо растворимы в воде, но способны еще размягчаться при нагрева­ нии. В конечной стадии С смолы находятся з отвержденном со­ стоянии, не плавятся и не растворяются в воде.

Для быстрого и более полного превращения карбамидных смол

внеплавкое и нерастворимое состояние при склеивании древесины

всмолу вводят специальные отверждающие средства — отверди­ тели. В качестве отвердителей применяют вещества, обладающие кислыми свойствами, способные повышать концентрацию водород­ ных ионов в смоле. К ним относятся аммонийные соли сильных кислот, щавелевая, молочная, лимонная кислоты и др. Наиболее широко в качестве отвердителя применяется хлористый аммоний.

Врезультате добавления хлористого аммония снижается pH кар­ бамидных смол, что в условиях повышенной температуры приво­ дит к быстрому переходу смолы в неплавкое и нерастворимое со­

стояние. Установлено, что количество добавляемого хлористого аммония оказывает сильное влияние на длительность процесса утверждения смолы. С увеличением содержания в смоле хлори­ стого аммония, повышается активная кислотность среды и тем самым ускоряется протекание завершающей стадии реакции поли­

конденсации.

На рис. 6 показано изменение длительности отверждения кар­ бамидных смол разных марок при одинаковых условиях нагрева­ ния (100°С) в зависимости от количества хлористого аммония.

27