Файл: Китайгородский А.И. Введение в физику учеб. пособие для студентов высш. техн. учеб. заведений.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 291

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Важным обстоятельством является то, что при нагревании кри­ сталла, построенного вполне упорядоченным образом, порядок постепенно нарушается, т. е. процент атомов, сидящих в «чужих» местах, растет. Существует температура, выше которой дальний порядок, даже «испорченный», т. е. частичный, существовать не может. Эта температура называется лямбда-точкой (название грече­ ской буквы Я). Для сплава железо — кобальт Я-точка находится при 770 °С. Переход от порядка к беспорядку означает, что тепловое движение взяло верх над «стремлением» атомов располагаться с со­ хранением дальнего порядка.

Имеется много общего между процессом стирания различий между «чужими» и «своими» местами и процессом плавления. Оба эти процесса заключаются в исчезновении дальнего порядка. Од­ нако при плавлении исчезает дальний порядок в расположении центров атомов, а при переходе через Я-точку — лишь порядок в расположении атомов различных элементов.

Основной же особенностью строения сплавов типа железо — кобальт является возможность существования частичного дальнего порядка. Такой частичный дальний порядок может существовать только в отношении распределения атомов железа или кобальта, но не в отношении расположения центров атомов.

Так же как и в случае плавления, уничтожение дальнего порядка не означает исчезновения порядка вообще — ближний порядок остается.

Ближний порядок в отношении распределения атомов у кристал­ лов железо — кобальт заключается в «стремлении» атомов кобальта окружить себя атомами железа (и наоборот). Если взять любой атом и перечислить его восемь ближайших соседей, то окажется, что число атомов другого элемента не будет равно половине общего числа, т. е. четырем. В зависимости от совершенства ближнего порядка атом железа может быть в среднем окружен пятью, шестью или семью атомами кобальта.

Исследования сплава меди с золотом показали, что ближний порядок в нем весьма совершенный и сказывается не только на числе ближайших соседей, но и на числе ближайших к ближайшим и т. д. Если провести ряд сфер около любого атома золота, то ока­ жется, что в первой сфере будут находиться практически лишь одни атомы меди, во второй — лишь одни атомы золота. Далее со­ вершенство ближнего порядка начнет постепенно нарушаться, но будет чувствоваться предпочтение к атомам определенного элемента даже на десятой сфере!

Очень тонкими исследованиями, производимыми при помощи рентгеновских лучей, удалось показать, как происходит «рожде­ ние» дальнего порядка в кристаллах сплавов. Опыты на сплавах кобальт — платина показали, что области дальнего порядка растут в беспорядочном кристалле, как зародыши кристалла растут в жид­ кости. Эти зародышевые области располагаются вполне опреде­ ленным образом по отношению к осям кристалла.


§ 2 4 1 . Жидкие кристаллы

Представителей жидких кристаллов надо искать среди органи­ ческих и биоорганических веществ. Молекулы веществ, образующих жидкие кристаллы, обладают всегда удлиненной формой. Жидкие кристаллы встречаются среди вирусов; дают их липоиды — ве­ щества, входящие в состав живых тканей.

Вещество, образующее жидкие кристаллы, существует в таком виде в определенном интервале температур. Если нагреть жидкий кристалл, он превратится в обычную жидкость, если охладить — станет кристаллом.

Свое название эти вещества получили по той причине, что они причудливым образом сочетают в себе свойства жидкости и кри­ сталла. Они обладают текучестью и образуют капли. Однако капли эти могут иметь не шарообразную, а удлиненную форму. Каждая капелька несколько похожа на кусочек желе. Подробное исследо­ вание показывает, что расположение молекул в капле обладает порядком, несвойственным обычным жидкостям.

Обнаружены два типа жидких кристаллов. В первом из них рас­ положение молекул обладает ближним порядком, однако все моле­ кулы располагаются параллельно друг другу. Еще более своеобра­ зен порядок расположения молекул в другом типе жидких кристал­ лов. В них молекулы располагаются слоями. Каждый слой состоит из параллельных молекул, расположенных одна по отношению к другой в ближнем порядке. Сказанное поясняет схема на рис. 277.

Рис. 277.

Жидкие кристаллы образует растворенное в воде мыло. Те каче­ ства мыла, которые делают его моющим средством, непосредственно связаны с его способностью образовывать жидкие кристаллы. Моле­ кула мыла имеет палочковую форму (поперечный размер около 4 А, длина 30—40 А). На одном конце молекулы сосредоточен отрица­ тельный электрический заряд. Этот полярный конец тяготеет к молекулам воды.

Рис. 278.
И Ш Ї
Н И ? 1 і і 1

Мыльный раствор является жидким кристаллом; он состоит из большого числа двойных слоев молекул, отделенных слоями воды (рис. 278). В двойных слоях полярные концы молекул обращены наружу — к воде. Молекулы мыла внутри слоя расположены тесно, но в ближнем порядке. Если в воде немного мыла, то двойные слои мыльных молекул разделены большими слоями воды. Продолжая растворять мыло в воде, мы будем создавать все большее число двой­ ных слоев. Раствор станет насыщенным, когда толщинао водяного слоя станет равна примерно 20 А. Двойные слои, образую­ щие жидкий кристалл, обладают большой подвижностью. Когда мы моем руки, слои легко скользят один по отношению к дру­ гому и вдоль кожи. Полярные концы моле­ кул забирают грязь с рук и отдают ее воде.

§ 242. Полимерные вещества

Своеобразной структурой обладает боль­ шое число органических веществ, построен­ ных из гигантских молекул (состоящих из многих тысяч атомов). К таким веществам принадлежат пластмассы, капрон, искус­ ственный шелк. Молекулы этих веществ состоят из повторяющихся вдоль цепи групп

атомов (отсюда и название «полимер»). Часто расположение атомов внутри молекулы обладает дальним порядком.

Высокополимерные вещества с боковыми химическими связями между цепями существенно отличаются по своим свойствам от так называемых линейных полимеров, в которых такие связи отсут­ ствуют. Полимеры с боковыми химическими связями между це­ пями представляют собой жесткую систему. Атомы располо­ жены довольно рыхло и в расположении атомов нет никакой пра­ вильности.

Пластмассы такого сорта идут на изготовление пуговиц, по­ суды, арматуры и т. д. Для физического исследования значительно больший интерес представляют линейные полимеры, обладающие любопытными свойствами. Хотя до сих пор имеется ряд неясностей, все же основные черты структуры этих веществ можно считать уста­ новленными.

При затвердевании расплава или непосредственно в химическом процессе длинные молекулярные цепи располагаются параллель­ ными пучками. Так как отвердевание (или возникновение) начина­ ется одновременно из огромного числа мест, то образуется множе­ ство пачек цепей, которые сталкиваются при росте, обходят друг друга и в конце концов могут принять достаточно причудливые, запутанные формы. Роль пачки в линейном полимере в какой-то


степени аналогична роли кристаллика в поликристаллическом веществе.

Однако отличие пачки от кристаллика весьма существенно. Дело в том, что степень упорядоченности группы параллельных цепей, образующих пачку (этих цепей тысячи или десятки тысяч), может

быть самой различной. На рис. 279 показаны три варианта

 

азиму­

тальной упорядоченности: а) кристаллический, в котором оси цепей

образуют правильную решетку и азимуты

цепей

упорядочены;

б)

газокристаллический —

оси цепей

образуют

решет­

ку,

а азимуты

беспорядоч­

ны; в) аморфный или жид­

костный, в котором решетка

(дальний порядок)

отсутст­

вует. Следует также

учесть,

что сдвиги цепей вдоль сво­

ей длины

друг

по отноше­

нию к другу также могут

быть

как

беспорядочными,

так и упорядоченными. По­

скольку

пачка

цепей

обла­

дает большой длиной (в со­

став

цепи

 

могут

входить

сотни

тысяч

и

миллионы

атомов)

и

может

представ­

лять

собой

ломаное

обра­

зование, очевидно,

что она

и при идеальном порядке в

расположении

цепей не яв­

ляется целиком кристалли­

ческой.

 

Кристаллическим

может быть только участок

пачки,

на

котором

 

парал­

лельные

цепи идут

прямо­

линейно. Это значит, что в

случае идеального

порядка

каждая

пачка

цепей

состо­

ит

из

последовательности

 

 

 

 

кристаллических

областей

 

 

Рис. 279.

 

(кристалликов).

 

Растяжение линейных полимеров заключается в разворачивании

пачек цепей. Подобный механизм удлинения

способен

объяснить

растяжения вплоть до

1000%, встречающиеся

у некоторых естест­

венных и искусственных высокополимерных

веществ.

 

К

наиболее

известным

линейным полимерам относятся кау­

чук

и политен.

Такого

же

типа структурой

обладают

высокопо­

лимерные вещества, идущие на изготовление искусственного волокна.


§ 242а. Биологические макромолекулы

Молекулы, ответственные за жизнедеятельность организма, яв­ ляются также линейными молекулами, состоящими из сотен тысяч

имиллионов атомов.

Всостав ядра клетки входит молекула дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК), являющаяся носителем наследственности. Эти мо­ лекулы существуют в виде двойных спиралей. К основной цепи атомов, составляющей костяк спирали, прикрепляются в некотором порядке молекулярные радикалы четырех сортов. Порядок их следования вдоль цепи кодирует генетическую информацию. Цепь содержит порядка 106 радикалов. Число различных перестановок четырех элементов в таком миллионном ряду непредставимо огром­ но. Понятно, какую богатейшую информацию несет на себе длин­ ная макромолекула и что не только особенности биологического вида, но и все особенности индивидуума могут быть зашифрованы кодом порядка следования радикалов в молекуле ДНК-

При делении клетки двойные спирали расплетаются и, переходя к потомству, передают ему наследственные черты кодом последова­ тельности молекулярных радикалов.

Двойные спирали Д Н К могут быть выделены, и структура их может быть исследована. Однако в настоящее время мы умеем опре­ делять порядок следования атомов и атомных групп лишь в упоря­ доченных кристаллических структурах. Молекула Д Н К в принципе неупорядочена, и поэтому физическими методами (спектральными и, главным образом, рентгеновскими) удалось лишь установить принципы ее построения. Разработка методов установления после­ довательности радикалов в Д Н К для данного организма, т. е. объек­ тивного описания наследственных признаков на молекулярном уровне, дело будущего.

Клетка — основной кирпичик живого — является фабрикой белковых молекул, выполняющих разнообразные жизненные функ­ ции. Производство белковых молекул осуществляется, так сказать, под руководством молекулы ДНКБелковые молекулы строятся из 20 сортов аминокислот. При этом порядок их соединения, строго определенный для белка данного сорта, диктуется молекулой ДНК . Молекула Д Н К играет роль линейной совокупности сотен и тысяч матриц, печатающих разные белковые молекулы. Некоторые из них одинаковы для данного биологического вида, другие несут на себе отпечаток особенностей индивидуума.

Молекулы белков могут быть выделены и кристаллизованы. Кристаллы белков, несмотря на то, что их молекулы содержат ты­ сячи атомов, удается изучить методами рентгеноструктурного ана­ лиза и установить их структуру. Задача эта исключительно сложна, и не удивительно, что к настоящему времени известна структура лишь шести белков.

Поразительным является сам факт образования кристаллов молекулы такой сложности. Причудливо разветвленное следование


нескольких тысяч атомов полностью тождественно во всех миллиар­ дах молекул, образующих белковый кристалл. Все молекулы рас­ положены в одной-двух ориентациях в узлах регулярной трехмер­ ной решетки.

Замечательным свойством белкового кристалла является то, что молекулы, из которых он построен, соприкасаются друг с другом лишь незначительной частью своей поверхности. Большая же часть межмолекулярного пространства заполнена водой. При осторожном высушивании белкового кристалла он терпит превращения, меняю­ щие взаимное расположение молекул. Большую часть воды можно

удалить, сохранив кристалличность

белка.

Г Л А В А

33

ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

§ 243. Диаграмма состояния

Возможно лишь одно газовое состояние и одно жидкое. Что же касается кристаллических состояний (а также жидко-кристалличе­ ских и газо-кристаллических), то их может быть несколько.

Газовое и жидкое состояния вещества характеризуются беспо­ рядком в расположении частиц. В газе соотношение между кине­ тической энергией движения частиц и потенциальной энергией их взаимодействия таково, что силы связи не могут удержать частицы

имолекулы разлетаются настолько, насколько это позволяет сосуд,

вкотором находится вещество. Жидкому состоянию свойственна определенная форма, поскольку силы сцепления делают невозмож­ ными независимые свободные пробеги молекулы*). При больших давлениях различие между газом и жидкостью пропадает.

Так как нет двух беспорядочных расположений частиц, отли­ чающихся друг от друга принципом построения, то каждое вещество имеет одно жидкое и одно газовое состояние. Кристалл характери­ зуется определенным взаимным расположением частиц, поэтому для одного и того же вещества в принципе возможно любое число различных кристаллических фаз. И действительно, мы наблюдаем для одного и того же химического соединения, почти как правило, несколько различных кристаллических модификаций (алмаз и гра­ фит, белое и серое олово, красная и желтая сера и т. д.).

Каждое вещество находится в том или ином фазовом состоянии в зависимости от внешних условий, а именно, в зависимости от температуры и давления. Вместо того чтобы описывать условия су­ ществования фаз данного вещества при помощи таблицы, принято пользоваться для этой цели диаграммой в координатах давление — температура. Эта диаграмма носит название диаграммы состояния.

*) В отсутствие сил тяжести капля жидкости приобретает форму шара.