ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 09.04.2024
Просмотров: 302
Скачиваний: 0
дов. Авторы |
полагают, |
что |
гидролиз |
комплекса, приводящий |
|
к (і5)-алаииііу |
( 1 4 % н.э.), |
протекает с частичной |
рацемизацией. |
||
Комплекс 82 Б |
— структурный |
изомер |
комплекса |
(82А) — может |
|
служить важным промежуточным соединением в этой реакции. Диастереомеры 82 (энимерпые по возникшему асимметрическому атому углерода аланина) могут образовываться с различными скоро стями и (или) декарбоксилироваться с различными скоростями. Общая картина превращения может быть представлена в виде избирательного декарбоксилпрования одной из прохиральных карбоксильных групп в малонате под влиянием хирального комплексного иона кобальта
Me.
|
О |
82 A |
83 |
|
|
|
|
|
|
СПИСОК |
Л И Т Е Р А Т У Р Ы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
1. |
Isoda |
Т., |
Ichikawa |
|
A . , Shimamoto |
Т., |
|
R i k a g a k u |
K e n k y u s h o |
H o k o k u , |
34, |
|||||||||||||||||
2. |
134, |
(1958); |
Chem . A b s t . , |
54, 287 f |
(1960). |
|
N a t u r e , 178, |
323 |
(1956). |
|
|
|||||||||||||||||
Akabori |
S., |
Sakurai |
S., |
Izumi |
|
Y., |
Fujii |
|
Y., |
|
|
|
||||||||||||||||
3. |
Akabori |
S., |
Izumi |
|
Y . , |
|
Fujii |
|
Y.. |
Sakurai |
|
S., N i p p o n |
K a g a k u |
Zasshi , |
7 7 , |
|||||||||||||
|
1374 |
(1956); |
Chem . A b s t . , |
53, |
5149b (1959). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
4. |
Akabori |
S . , Izumi |
|
Y., |
|
F u j i i |
Y., |
N i p p o n |
K a g a k u Zasshi, |
78, |
886 |
(1957); |
||||||||||||||||
5. |
Chem . |
A b s t . , 54, |
9889e |
(1960). |
|
J . I I . , J . P h a r m . |
S c i . , |
56, |
1029 |
(1967). |
||||||||||||||||||
В earner |
R. |
L |
. , Pickling |
|
C. |
S., |
Ewing |
|||||||||||||||||||||
6. |
Nakazaki |
|
M., N i p p o n |
|
K a g a k u |
Zasshi, |
75, |
831 |
(1954); |
Chem . |
A b s t . , |
49, |
||||||||||||||||
7. |
139371 |
(1955). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
яп. пат. 13307 |
(1963); |
C h e m . A b s t . , |
60, |
|||||||||||||
Sertoli |
S . , Ouchi |
|
S . , Tsunoda |
|
К., |
|||||||||||||||||||||||
8. |
3092h |
(1964). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I I . , J . |
Org . |
C h e m . , |
||||||||
В earner |
R. |
L . , Smith |
J . D., |
Andrako |
/ . , |
Ilartung |
W. |
|||||||||||||||||||||
9. |
25, |
798 (1960). |
|
|
|
|
|
|
|
|
K., N i p p o n |
K a g a k u |
Zasshi, 73, |
112 |
||||||||||||||
Akabori |
S . . Ikenaka |
|
Т., |
Matsumoto |
||||||||||||||||||||||||
10. |
(1952); |
Chem . A b s t . , 47, |
9938d |
(1953). |
|
Proc. J a p a n |
A c a d . , |
27, |
7 |
(1951); |
||||||||||||||||||
Akabori |
S . , Ikenaka |
Т., |
Matsumoto |
K., |
||||||||||||||||||||||||
|
Chem . |
A b s t r . , |
47, |
379h |
(1953). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
11 . |
Maeda |
G., N i p p o n |
K a g a k u |
Zasshi, 77, |
1011 |
(1956); Chem . A b s t . , |
53, |
5147h |
||||||||||||||||||||
12. |
(1959). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T e t r a h e d r o n L e t t . , |
1968, |
|
56S1. |
|
|||||||||
Vigneron |
|
J . P., |
Kagan |
|
П., |
Iloreau |
A., |
|
|
|
||||||||||||||||||
13. |
Pedrazzoli |
A . , C h i m i a |
( S w i t z . ) , |
10, |
260 |
(1956). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
14. |
Pedrazzoli |
A . , H e l v . |
C h i m . |
A c t a , 40, |
80 |
(1957). |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
15. |
Yamada |
S . , F u j i i |
Т., S h i o r i |
Т., |
Chem . P h a r m . B u l l . ( T o k y o ) , 10, 680 (1962); |
|||||||||||||||||||||||
|
Chem . |
A b s t . , 58, |
11463e |
(1963). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
16. |
Sheehan |
J . C, |
Chandler |
|
R . , |
J . A m e r . Chem . S o c , |
83, 4795 |
(1961). |
|
|
||||||||||||||||||
17. |
Nakamura |
Y., |
J . Chem . |
S o c , |
J a p a n , |
|
6 1 , |
1051 |
(1940); |
C h e m . A b s t . , |
37, |
|||||||||||||||||
|
377 |
(1943). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
18. |
V i t a m i n s a n d H o r m o n e s , 22, |
359 |
(1964) |
and references |
therein . |
|
|
|||||||||||||||||||||||
19. |
Bruice |
Т. C , |
Benkovic |
|
S . J . , Bioorganic Mechanisms, V o l . I I , B e n j a m i n W . , |
|||||||||||||||||||||||||
|
Inc . , |
N . Y . , 1966, C h a p t . 8. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
20. |
Guirard |
|
В. |
|
M., |
|
Snell |
E . E . , Comprehensive |
B i o c h e m i s t r y , |
V o l . 15, |
ed. |
|||||||||||||||||||
|
F l o r k i n |
|
M . , Stotz E . , |
Elsevier |
P u b . Co., |
N . Y . , |
1964, C h a p t . |
5. |
|
|
||||||||||||||||||||
21 . |
P y r i d o x a l |
Catalysis, |
eds., S n e l l |
E . , B r a u n s t e i n |
Л . , |
Severin |
|
E . , T o r c h i n - |
||||||||||||||||||||||
|
sky |
Y u . . Interscience |
P u b . , I n c . , N . Y . , 1968. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
22. |
LongeneckerJ. |
|
|
В., |
S n e l l E . E . , Proc. N a t l . Acad . Sci . U . S . , 42 [51, 221 (1956). |
|||||||||||||||||||||||||
23. |
Hammes |
|
G. G., |
Fasella |
P . , J . A m e r . Chem . S o c , |
84. 4644 |
(1962). |
|
|
|||||||||||||||||||||
24. |
J e n k i n s |
I F . Т., |
Sizer |
|
I . W., |
J . B i o l . Chem . , |
234, 1179 |
(1959). |
|
|
|
|||||||||||||||||||
25. |
Snell E . E . , |
J e n k i n s |
W. |
Т., |
J . C e l l . С о т р . P h y s i o l . , 54, S u p p l . 1, 161 (1959). |
|||||||||||||||||||||||||
26. |
Knoop |
|
F . , Martins |
|
C.. |
Z . |
P h y s i o l . C h e m . / 2 5 8 , |
238 |
(1939). |
|
|
|||||||||||||||||||
27. |
Herbst |
R . M., |
Swart |
|
E . A . , J . Org . Chem . , |
1 1 , 368 |
(1946). |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
28. |
Грииштейп |
|
Д. 77., Виниц. |
M., |
|
Х и м и я |
аминокислот |
н пептндоп, |
«Мир», |
|||||||||||||||||||||
29. |
М., 1965. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J . A m e r . Chem . So., |
83, 479S |
(1961). |
|
||||||||||||||||
Hiskey |
|
R . G., |
Northrop |
|
R . С., |
|
||||||||||||||||||||||||
30. |
Hiskey |
|
R . G., |
Northrop |
R . C., |
J . A m e r . Chem . S o c , |
87, 1753 (1965). |
|
||||||||||||||||||||||
31. |
Harada |
|
A'., N a t u r e , |
212, 1571 (1966). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
32. |
Harada |
|
A' . , J . O r g . C h e m . , |
32, 1790 (1967). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
33. |
Harada |
|
K., |
Malsumoto |
|
A' . , J . O r g . C h e m . , |
32 , 1794 (1967). |
|
|
|
||||||||||||||||||||
34. |
Kanai |
A . , Mitsui |
|
S . . N i p p o n K a g a k u Zasshi, |
87, |
183 (1966); |
Chem . A b s t . , |
|||||||||||||||||||||||
|
65, |
16835 (1966). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
35. |
Harada |
|
A' . , Matsumoto |
A . , |
J . Org . C h e m . , |
33, 4467 |
(1968). |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
36. |
Matsumoto |
A . , Harada |
A' . , J . Org . C h e m . , |
33, 4526 |
(1968). |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
37. |
Akabori |
|
S . , S a k u r a i |
S . , N i p p o n K a g a k u |
Zasshi, |
78, |
1629 |
(1957); |
Chem . |
|||||||||||||||||||||
38. |
A b s t . , |
|
53, |
21687b |
(1959). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A., C h e m . |
a. I n d . , 1966, |
||||||||||||||
Host |
A. |
N., |
|
Sagitullin |
|
R. |
S., |
|
Yurovskaja |
|
|
M. |
||||||||||||||||||
39. |
1496. |
|
R . J . , Diss. A b s t r . , 26, 1919 (1965); Chem . A b s t . , 64 , 3677 |
(1966). |
||||||||||||||||||||||||||
McCaully |
|
|||||||||||||||||||||||||||||
40. |
- Matsumoto |
A . . Harada |
A . , |
J . O r g . C h e m . , |
3 1 , 1956 |
(1966). |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
4 1 . |
Терентъев |
А. |
П., |
Грачева |
P. А., |
Титова |
Л. |
|
Ф., |
Деденко |
Т. Ф., |
Д А Н |
СССР, |
|||||||||||||||||
|
154, |
1406 |
(1964). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
42.. Liwschitz |
|
Y.. |
|
Singer |
man |
A., |
I |
. C h e m . |
S o c , |
(С), |
|
1966, |
1200. |
|
|
|
||||||||||||||
43. |
Терентъев |
А. |
П., |
Грачева |
Р. |
А., |
Деденко |
|
Т. |
Ф., |
Д А Н |
СССР, 163, |
386 |
|||||||||||||||||
44. |
(1965). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J . Org . C h e m . , |
3 1 , 2985 |
(1966). |
|
|
|
|||||||||||||
Harada |
|
К., |
|
Matsumoto |
|
К., |
|
|
|
|||||||||||||||||||||
45. |
Winter |
|
S . , Prace]us П., |
Chem . B e r . , 99, 151 (1966). |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
46. |
Booth |
I I . , |
Gidley |
|
G. |
C., T e t r a h e d r o n |
L e t t . , |
1964, 1449. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
47. |
Williams |
|
V. R . , Lartigue |
D. J . , J . B i o l . |
Chem . , |
242, 2973 |
(1967). |
|
|
|||||||||||||||||||||
48. |
Gawron |
|
O., |
Fondy |
|
T. P . , J . A m e r . Chem . |
S o c , |
8 1 . 6333 |
(1959). |
|
|
|||||||||||||||||||
49. |
Bright |
I I . J . , Lundin |
|
R. |
E., |
Ingraham |
|
L |
. L . , B i o c h e m i s t r y , |
3, |
1224 |
(1964). |
||||||||||||||||||
50. |
Pracejus |
|
G., |
A n n . , 6 2 1 , 42 (1959). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
5 1 . |
Winter |
|
S . , Pracejus П., |
Chem . Ber . , 99, 151 (1966). |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
52. |
Harada |
|
K., |
|
N a t u r e , |
200, 1201 |
(1963). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
53. |
Harada |
|
A"., Fox |
S . W., |
N a t u r w i s s . , |
5 1 , 106 |
(1964). |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
54. |
Weygand |
|
F., |
|
Steglich |
|
W., |
Barocio |
de |
la |
Lama |
|
X., T e t r a h e d r o n , |
S u p p l . , |
||||||||||||||||
55. |
№ 8, 9 |
(1966). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Steglich |
|
W., |
|
Meyer |
D., |
Barocio |
|
de |
la |
Lama |
X., |
|
Tanner |
П., |
|
Weygand |
F., |
|||||||||||||
|
European |
Peptide |
S y m p o s i u m , |
N o r d w i j k , |
H o l l a n d , |
Sept. |
1966. |
|
||||||||||||||||||||||
56. |
Pracejus |
|
I I . , |
Fortsch . Chem . |
F o r t s c h . , |
8, |
493 |
(1967). |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
57. |
Ugi |
I., |
|
Ofjermann |
|
A . , Herlinger |
|
I I . , Marquarding |
|
|
D., A n n . , |
709, 1 |
(1967) . |
|||||||||||||||||
58. |
Ugi I . , Kaujhold |
|
G., |
A n n . , 709, 11 |
(1967) |
a n d references |
t h e r e i n . |
|
||||||||||||||||||||||
59. |
Ugi I . , i n «New |
Methods i n P r e p a r a t i v e Organic |
Chemistry)), V o l . 4., e d . , |
|||||||||||||||||||||||||||
|
Foerst W . , Academic |
Press, |
N . Y . , 1968, C h a p t . 1 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
60. |
Murakami |
|
|
M., |
Takahashi |
1С, B u l l . |
Chem . S o c , |
J a p a n , 32, 308 (1959). |
|
|||||||||||||||||||||
61 . |
Asperger |
|
R . G., |
L i u C. |
F . , I n o r g . |
C h e m . , |
6, |
796 |
(1967). |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
8
Асимметрический синтез соединений, по гетероатомам
S-J. Асимметрический |
синтез |
|
в результате |
образования |
|
д несимметрического |
атома серы |
|
8-1.1. Введение |
|
|
Соответствующим образом |
замещенные трехкоординационные |
|
соединения серы, например сульфинаты, сульфоксиды и сульфилимины, а также соли сульфония, могут быть получены в опти чески активной форме [1,2]. Стереохимия сульфииатов и в особен ности сульфоксидов достаточно детально изучена. Прежние работы по разделению сульфоксидов [1,2], в которых использовались другие функциональные группы в молекуле [3], способные реаги ровать с такими разделяющими агентами, как алкалоиды или камфорсульфоновая кислота, были пополнены более общим мето дом разделения с использованием хирального комплекса плати на ( I I ) — а-метилбензиламип [4]. Кроме того, в настоящее время в таких исследованиях важную роль играет непосредственный
стереоселективный синтез |
(подробно |
об этом см. в |
разд. 8-1.4) |
[ 5 - 1 0 ] . |
|
|
|
Большой интерес к |
стереохимии |
сульфоксидов |
обусловлен |
тем фактом, что соединения, содержащие хиральиые сульфиниловые группы, могут быть выделены из природных продуктов. Например, одним из первых выделенных оптически активных природных продуктов, хиральность которого была обусловлена
гетероатомом, был сульфорафен [И] ( C H 3 S O C H = C H C H 2 C H 2 N C S ) , сульфидный аналог которого является основным соединением, найденным в редисе. Ферментативное разложение тиоглюкозидов горчичного масла дает другие хиральиые сульфинилизотицианаты [12], которые явились объектом исследований с применением методов дисперсии оптического вращения [13] и рентгеноструктурного анализа [14]. Аналогичные исследования выполнены с сульфиниламинокислотами, например с Б-метилцистеин-Б-оксидом [ 1 5 - 1 7 ] .
В следующем разделе будет рассмотрен асимметрический син тез соединений, содержащих диссимметрический атом серы. При меры асимметрической индукции по другому центру под влиянием хирального атома серы рассмотрены в разд. 9-3.
8-1.2. Асимметрическое окисление ахнральных соеди нении серы под действием хиральных реагентов
Реакция (-Ь)-монопсркамфорноп кислоты (7) с несимметричным сульфидом приводит к хнралышму сульфоксиду. Этот тип реак ции широко исследовался н явился предметом весьма оживленной полемики. Реакция окисления, в общем виде представленная на рпс. 8-І, протекает путем атаки хнралыюй перкпелоты па одну пли на другую эиаитнотопную электронную пару прохиральпого
|
НООС |
Meме^ с о о н - "•-••'s'--.----НООС j ^ . — 7 |
|
|
||
|
Me |
|
\Wo30H |
|
|
|
|
|
R, |
R. |
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
|
|
|
IS-i |
|
\ |
is-i |
|
|
|
|
/ |
•s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R, |
|
|
|
|
і Si ^2 |
" C - C 0 3 H »'s - |
V |
•C - C O O H |
+ 4S' |
R', |
|
|
|
|
|
|
J |
|
Р и с . |
8 - 1 . Окисление несішметрпчиого |
сульфида под действием ( + ) - м о н о - |
||||
перкамфорноії кислоты. Группы R L п |
имеют убывающий пространствен |
|||||
ный |
размер. В скобках приведена модель, предложенная |
Монтанарп для |
||||
|
объяснения преимущественного пути |
атаки. |
|
|
||
атома серы (или наоборот) с образованием эиаитиомерпых сульфоксидов (3 и 4), которые обычно образуются в заметно неравных количествах.
В этой реакции было использовано большое число других хиральных перкислот, структура которых для сравнения с ( + ) - моноперкамфорной кислотой приведена на рис. 8-2. В табл. 8-1 сведены результаты по окислению под действием этих перкислот, причем первые 28 реакций осуществлены с применением (-т-)-моно- перкамфорной кислоты. Величины избытка энантпомера при этом обычно невелики. Однако поскольку сульфоксиди вообще имеют довольно большие величины удельного вращения, то это, как можно полагать, не может служить серьезным препятствием,
поскольку определение нескольких десятых долей процента избыт ка эпаптиомера может быть в ряде случаев осуществлено с доста точно большой надежностью. Однако малые величины наблюдае-
Р п с. 8-2. |
Хнральпы е перкпслоты , |
использованные в о к п с л е ш ш сульфидов . |
|||||
2S-S, |
R |
= |
P h |
3S-18, |
H ' |
= |
C O O H , R = Me |
2S - », |
R == |
а-нафтнл |
3S-29, |
R ' |
= |
C O O H |
|
2S-10, |
R |
= |
E t |
hS-20, |
R |
= |
n - M e C , H 4 S O . N H . |
2S-U, |
R = |
циклогекспл |
R |
= |
C O O H , R ' = Me |
||
2R-12 |
R = |
фсноксигруппа |
kR-21, |
R |
= |
C O O H |
|
2S-13, |
R |
= |
? i - N O s P h |
hS-22, |
R ' |
= |
P h C H - O C O N H |
2S-U, |
R |
= |
N-фталішидная группа |
R |
= |
COOMe |
|
3R 17, |
R = |
R ' = Mo, R = Ph. |
|
R ' |
= |
N-фталшшдиая группа |
|
мого оптического вращения могут явиться причиной таких расхо ждений в результатах, как, например, четырехкратное различие в степени избытка энаитиомера, полученное при использовании для расчета (для одной и той же реакции асимметрического окисле
