Файл: Дымков Ю.М. Природа урановой смоляной руды. Вопросы генетической минералогии.pdf

стпе в формировании сферолитов настурана хотя бы в качестве внешней «питающей» метастабильной пленки, переходящей во время роста сферолита в 1Ю2+д.-. Подобного рода пленки могут

Слипание вытянутых гидратированных частиц приводит к об­ разованию нитей, как это видно на примере синтеза касси­ терита. Экспериментально показано [529], что до 100°С из станнатных растворов выпадает почти аморфный гидрат, с по­ вышением температуры или со временем переходящий в касси­

Процессы дегидратации присоединяющихся частиц, проте­ кающие вблизи поверхности [530], а также гидратация и де­ гидратация самих граней растущего сферокристалла влияют на кинетику кристаллизации. Так, например [531], гидратация граней корунда затрудняет их рост в растворах, в то время как дегидратация граней бикарбонатами приводит к резкому увеличению их скорости роста. При росте сферолитов настурана гидратные пленки могли влиять на скорость роста волокон, регулируя размеры кристаллитов и параметров их элементар­ ных ячеек. Механизм образования таких кристаллитов стано­ вится во многом понятным благодаря новым экспериментальным данным [525].

отношением (O/U)=2,06 имел размер кристаллитов 25 А с

204

400 А, но в результате окисления параметр уменьшился до

5,44 A [(0/U)=2,35].

Увеличение параметра до Оо = 5,50 А установлено для осадков и02+я:, полученных из сернокислых растворов уранила на само­ родном мышьяке [114], что объясняется Р. П. Рафальским

вхождением воды в решетку ЧЮ2 *.

Коллоидная частица и02 + я : с аномально высоким парамет­ ром, будучи адсорбированной на поверхности растущего кри­ сталла U02 с более низким параметром, служит модификато­ ром, вызывающим появление дислокаций и расщепление. Если учесть, что при росте частиц U 0 2 + . x на их поверхности эпитаксиально адсорбируются ионы уранила, в свою очередь уско­ ряющие рост частиц [525], то в зависимости от концентрации

В общем случае адсорбция увеличивается по мере пониже­ ния температуры, и сферокристаллы настурана будут все более несовершенны (тонковолокнисты) и более окисленны. И, на­ оборот, увеличение температуры приводит к более грубоблоковому строению индивидов и к образованию более совершенных кристаллов **. Доказательство этому можно почерпнуть и в эво­ люции окислов урана.

мому, псевдоморфоза по коффиниту) отложился совместно с кальцитом при 120—150°С [457].

Установлена также прямая зависимость параметра решетки окислов урана от условий образования [89, 533], из которой следует, что параметр по мере падения температуры умень­ шается. Параметр элементарной ячейки для уранинита из пегматитов обычно равен 5,47 — 5,45 А. Окислы урана из жиль-

* Не исключено влияние частиц кубического AS2O3 (а<>/2=5,50 А) на ве­ личину ао крайне малых частиц U02 +.v при эпитаксиальном зарождении.

** Это правило подтверждается и для других минералов. Так, С. А. Бо­ родин показал, например, что скрученные и расщепленные кристаллы пирита характерны для низкотемпературных месторождений [534].

205

Четкой зависимости параметра решетки настурана от тем­ пературы его образования пока не установлено, так как не удается учесть другие факторы, но значительное изменение параметра возможно в узком температурном интервале. Так, изученные автором генерации настурана* из рудных прожилков штокверкового U-Mo-месторождения образовались, судя по дан­ ным А. В. Тимофеева [481], в интервалах 190—165°С (ассо­ циация с зеленым анкеритом). Регенерированный настуран IV образовался по коффиниту, метасоматическн замещающему поздний кальцит (ориентировочно 130—110° С). Точечные пробы, высверленные алмазом, позволяют в какой-то мере разграничить отдельные генерации настурана при помощи рентгенографиче­

синтеза отражает в основном зависимость роста части от температуры [114, 129, 464]. В природных окислах урана отно­

затухания процесса существуют многочисленные признаки тен­ денции к повышению параметра.

В предыдущих главах показано, что обычным зародышем для сферокристаллов настурана часто служит мельчайший кри­ сталл уранинита кубической или октаэдрической формы. Фазо­ вые превращения указывают на ступенчатое восстановление первично возникшей кубической фазы, а не ромбической и не

гексагональной: \J02+Xl-+U02+X„-^U02+X3 и т. д., где Х\>х2>х3. В отдельных случаях удается определить параметр фаз при не­

*Образцы из коллекции Н. И. Волкова.

**Аналитик Н. Г. Назаренко.

206

цессе образования настурана зафиксировано также И. В. Мель-

U-Mo-месторождений в слоистых вулканогенно-осадочных тол­

Сопоставляя все эти факты, можно говорить о существова­ нии в эволюции генераций настурана определенной закономер­ ности: в процессе восстановления первоначально образуются разновидности окислов урана с повышенным содержанием кис­

* Возможно, псевдоморфозы по коффиниту.

207

низкой температуре, а также при появлении других факторов, снижающих скорость восстановления. Таким образом, по мере падения температуры растворов кульминационная точка восста­ новления будет снижаться и в целом произойдет уменьшение параметра решетки последовательно образующихся генераций. Не ясно, однако, проходит ли такой путь каждая генерация, например:

а

Поскольку весь процесс в целом идет на фоне общего падения

208