Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

140

Гл. 5. Получение

ацетоксисиланов

Окончательная

осушка ацетата

калия осуществляется в реак­

ацетат калия. В рубашку реактора

дают пар (3 am), а в

холодиль­

Метилтрихлор

-

ник 5 — воду.

Сушка

проводится пу­

тем отгонки азеотропной смеси толуола

и

воды

при 100— 115 °С.

Отогнанная

смесь поступает

в

холодильник 5, где

конденсируется.

Конденсат собирается

в сборнике

7. Скорость

отгонки

азео­

тропной

смеси

регулируют

подачей

пара в рубашку реактора. После от­

гонки 200 — 250

л

азеотропной

смеси

возвращают

толуол

из

аппарата

7

в

реактор.

Отгоняемая

вода

соби­

рается

в

нижней

части

аппарата

7,

а

отстоявшийся < толуол

возвращается

в

реактор.

Во

время

отгонки азеотропной

сме­

си

отбирают

пробу

конденсата

(то­

луола)

для

определения

содержания

влаги. При положительном анализе

триаиетоксисилан

('отсутствие

влаги при

определении по

Рис. 51. Схема производства

CuS04 )

дополнительно

анализируют

метилтриацетоксисилана

с по­

пробу

газометрическим

способом; при

мощью ацетата калия:

содержании

влаги в толуоле

не

более

1 — в а к у у м - с у ш и л ь н ы е ш к а ф ы ; г,

0,02%

процесс

осушки

ацетата

калия

3,4 — м е р н и к и ; 5 — х о л о д и л ь н и к ;

считается

законченным.

Для

учета

б — р е а к т о р ; 7, 9, 1 о — с б о р н и к и ;

S — н у т ч - ф и л ь т р .

количества

осушенного

ацетата

калия

замеряют количество

воды,

слитой

из

сборника

7;

по

разности

определяют точное

количество

сухой

соли. Толуол из аппарата 7

(после тщательного

отделения

от воды

и ее взвешивания)

сливают

в сборник 10, а оттуда направляют'на

регенерацию и вновь

возвра­

щают в производство.

А цетоксисиланы

141

трихлорсилана. После ввода всего метилтрихлорсилана

реакционную

при избыточном давлении 0,7 am. Отделенный от хлористого

калия

раствор

метилтриацетоксисилана

в толуоле собирается в сборник 9

и далее

поступает на вакуумную

отгонку толуола; отгонка

ведется

в обычном отгонном кубе

(на схеме не показано).

Метилтриацетоксисилан

— бесцветная прозрачная жидкость (т.

кип. 84—90 °С при 10 мм рт. ст.). Легко гидролизуется

водой,

хорошо

растворяется в обычных

органических растворителях.

силаны можно применять для гидрофобизации различных

мате­

риалов (тканей, бумаги и т. д.). Алкил(арил)ацетоксисиланы

можно

применять также

для получения

некоторых

кремнийорганических

лаков и как отвердители низкомолекулярных

кремнийорганических

эластомеров.

Таблица 25. Физико-химические свойства ацил- и органоацилоксисиланов

С о е д и н е н и е

Т . к и п . , °C

Т . п л . ,

d?0

°C

4

S i ( O C O C H 3 ) 4

148 (при •

110

—

—

C H 3 S i ( O C O C H 3 ) 3

5—6 мм pm. cm.)

10

84—90 (при

—

1,1750

1,4083

(CH 3 ) 2 Si(O . COCH 3 ) 2

мм pm. cm.)

—

1,0540

750

165 (при

1,4030

( C H 3 ) 3 S i O C O C H 3

мм pm. cm.)

—

1,8914

102,5—103 (при

1,3890

740

мм pm. cm.)

—

Si(OCOC 2 H 5 )4

—

55-56

—

C 2 H 5 S i ( O C O C H 3 ) 3

107,5-108,5 (при

—

1,1428

1,4123

(C 2 H 5 ) 2 Si(OCOCH 3 ) 2

8

мм pm. cm.)

—

1,0240

1,4152

192—193

(C 2 H 5 ) 3 SiOCOCH s

173,4

•—

0,8926

1,4190

( C 6 H 5 ) 2 S i ( O C O C H 3 ) 2

176-178 (при

•—

—

—

( C e I I 5 ) 3 S i O C O C H 3

3

мм pm. cm.)

—

97

—

1

В настоящее время

осуществлено

промышленное

производство

кремнийорганических

и кремнийэлементоорганических

высокомоле­

кулярных соединений

трех классов — полиорганосилокеанов, поли-

органосилазанов и полиэлементоорганосилокеанов.

Полиорганосилоксаны

представляют

собой полимеры, основная

генсиланов состоит в следующем.

При действии

воды

на

алкил-

или

арилгалогенсиланы

происходит

гидролитические

замещение

атома

галогена, находящегося у атома

Si,

гидроксильной

группой

и образование лабильных промежуточных продуктов —

гидроксиор-

ганосиланов.

Монофункциональные соединения типа R3 SiCl гидролизуются

водой до триорганогидроксисиланов,

которые легко

конденсируются

с образованием

гексаорганодисилокеанов:

2 R 3 S i C l

+ 4 н С °

-> 2[R3 SiOH]

, ~ Н г ° - ^

R 3 S i - 0 - S i R 3

Технология кремнийорганических

полимеров

143

Гидролиз

или согидролиз органогалогенсиланов

или алкоксиорганосиланов(гидролитическая

конденсация)

і

Каталитическая полимеризация

Поликонденсация или

полисо-

конденсация продуктов

гидроли­

или перегруппировка

цикличе­

тической

конденсации

ских продуктов гидролитической

с различными

органическими

конденсации

соединениями

p H < 7

[R2 SiOJ„

- п Н 2 0