Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

Каталитическую перегруппировку ведут в реакторе 15 — верти­ кальном цилиндрическом аппарате со сферическим днищем и якор­ ной мешалкой. Туда из мерников 14 и 16 подают гексаметилдисилоксан и циклические диметилсилоксаны в количествах, соответству­ ющих заданной степени полимеризации или вязкости целевых про­

от количества загруженных компонентов). Реактор нагревают паром, подаваемым в рубашку, до 90—95 °С и при этой температуре ведут процесс до установления постоянной вязкости продукта. После этого продукт фильтруют на пресс-фильтре 19.

Если вязкость продукта перегруппировки не отвечает необходимым требо­ ваниям, к нему следует добавить соответствующий компонент (циклические диметилсилоксаны или гексаметилдисилоксан) для доведения вязкости до нужной величины.

Из пресс-фильтра продукт перегруппировки поступает в вакуум-

в специальный сборник. После разгонки олигометилсилоксаны очи­ щают активированным углем от остатков кислоты в специальном аппарате при 80—90 °С и после фильтрования подают на расфасовку и маркировку.

Олигометилсилоксаны представляют собой бесцветные или слабо­ желтые жидкости, не имеющие запаха. Плотность их колеблется от 0,90 до 0,98 г/см3 при 20 °С; температура застывания ниже —60 °С. Все они растворимы в бензоле, толуоле, спиртах и хлорированных

Некоторые физико-химические свойства и области применения олигометилсилоксанов (ПМС) приведены в табл. 26. Как видно из таблицы, олигометилсилоксаны ПМС-300 и ПМС-400 могут служить в качестве основы в производстве вазелиновых паст. Наполнителем для технического вазелина может быть аэросил.

Получение вазелина на основе олигометилсилоксанов. Схема получения вазелина приведена на рис. 53. Из эмалированной ем­ кости 2 в реактор-смеситель 3 загружают олигометилсилоксан (ПМС), в рубашку смесителя дают пар (3 am), и жидкость в течение 2—2,5 ч нагревается до 110 °С. Затем из бункера 1 подают необходимое коли­ чество аэросила и перемешивают смесь в течение 15 мин при атмо­ сферном давлении. После этого в смесителе создают вакуум (остаточ­ ное давление 300—350 мм рт. ст.) и продолжают перемешивание еще 20 мин. Затем мешалку останавливают, выдерживают реакцион­ ную смесь еще 2 ч и берут пробу для определения вязкости.

метилхлорсиланов. Кроме того, для получения высоковязких олигометилсилоксанов в качестве второго компонента можно брать не только диметилдихлорсилан, но и кубовые остатки после разгонки метилхлорсиланов.

Получение олигометилсилоксанов повышенной вязкости .

Совместным гидролизом триметилхлорсилана и кубовых остатков после разгонки метилхлорсиланов с последующей частичной конден­ сацией полученных продуктов можно получить олигометилсилоксаны повышенной вязкости (не менее 1000 ест).

Согидролиз и частичная конденсация протекают по схеме:

у( C H 3 ) 3 S i O - [ - S i ( C H 3 ) R - 0 - ] m - S i ( C H 3 ) 3

R — С Н з , H и л и ф р а г м е н т м о л е к у л ы ч а с т и ч н о к о н д е н с и р о в а н н о г о п р о д у к т а

В этом процессе частичная конденсация продукта происходит и на стадии гидролиза и на стадии отгонки растворителя.

Исходное сырье: кубовые остатки после разгонки метилхлорсила­ нов (40—55% хлора; не более 3% Диметилдихлорсилана), триметил­ хлорсилан (33—45% хлора) îï толуол — нефтяной или коксохимиче­ ский (не менее-98% фракций 109,5—111 °С).

Процесс производства состоит из двух основных стадий: согидролиза; отгонки растворителя и фильтрования готового продукта. Технологическая схема производства олигометилсилоксанов повы­ шенной вязкости приведена на рис. 54.

Реакционную смесь готовят в смесителе 5 — цилиндрическом ап­ парате с якорной или рамной мешалкой. Кубовые остатки из мер­

перемешивают 15—30 мин и передавливают в мерник-дозатор 6. Согидролиз проводят в эмалированном гидролизере 7 с паро­ водяной рубашкой и мешалкой. В гидролизер сначала заливают тре­ буемое количество воды, а затем из мерника-дозатора 6 под слой воды по сифону подают реакционную смесь со скоростью 100—120 л/ч. Температура в процессе согидролиза не должна быть выше 50—55 °С. Выделяющийся хлористый водород в основном растворяется в воде, имеющейся в аппарате, а избыток его проходит через обратный холо­ дильник 8 и поступает в колонну 9, где поглощается водой. Пары продуктов реакции и воды, унесенные хлористым водородом и скон­ денсировавшиеся в обратном холодильнике, возвращаются в гидро-