Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

Диметилдихлорсилан поступает в емкость 1 и насосом 2 через рассольный холодильник 3 подается в гидролизер 4; туда же по­ ступает фильтрованная вода после охлаждения в холодильнике 5.

Сода

J

Гидролизер представляет собой эмалированный аппарат с мешал­ кой и рубашкой, в которую подают рассол. Гидролиз ведут при температуре не выше 20 °С и в избытке воды — при объемном

ства тепла в рубашку гидролизера подают рассол.

Если воды, применяемой при Гидролизе, недостаточно для растворения всего выделяющегося хлористого водорода, суммарный тепловой эффект

0,5 : 1 становится равным нулю. В этом случае свыше 50% образующегося хло­ ристого водорода приходится отводить из реактора в газообразном виде, что усложняет технологический процесс. Кроме того, гидролизат получается с по­ вышенной кислотностью (рис. 66).

На свойства и состав гидролизата большое влияние оказывает гидродинами­ ческий режим процесса. Например, с увеличением скорости вращения мешалки от 300 до 1000 оборотов в минуту содержание диметилциклосилоксанов возрастает с 28 до 43% , а кислотность и вязкость гидролизата заметно снижаются (рис. 67).

Гидролизат, представляющий собой смесь линейных и цикли­ ческих диметилсилоксанов и соляной кислоты, непрерывно по­ дается из гидролизера 4 во флорентийский сосуд 8 на разделение. Процесс разделения основан на разности плотностей гидролизата (0,96 кг/л) и соляной кислоты (1,12 кг/л) и на незначительной ра­ створимости гидролизата в соляной кислоте. Гидролизат в аппарате

передавливают в аппарат 10 для нейтрализации. Сборники 9 ра­ ботают периодически: пока в один из них принимают гидролизат, из другого аппарата гидролизат выводится на нейтрализацию.

для растворения солей, образовавшихся при нейтрализации, и про­

иди смесь сливают в отстойники 11 (на схеме показан один), где она расслаивается. Верхний слой — гидролизат с содержанием кислоты или щелочи не более 0,01% —направляют на последу­ ющую стадию производства эластомера — деполимеризацию, а ниж­ ний слой (водный раствор солей) после дополнительного отстаива­ ния в емкости 12 сливают в канализацию.

В результате гидролиза диметилдихлорсилана образуется смесь полидиметилсилоксанов с примерно одинаковым количеством ли­ нейных и циклических продуктов. С целью повышения выхода диметилциклосилоксанов процесс гидролиза можно вести в трубчатом

Гидролиэцющая

В атмоареру

Рис. 68. Схема гидролиза диметилдихлорсилана' не­ прерывным методом:

т е л ь н а я к о л о н н а ; 7 — н е й т р а ­ л и з а т о р .

аппарате с пропеллерной мешалкой в присутствии растворителя и при объемном соотношении диметилдихлорсилана, воды и раство­ рителя, равном 1 : (1,45-^1,55) : (0,85-^0,75).

Непрерывная схема гидролиза диметилдихлорсилана по ука­ занному способу приведена на рис. 68. В трубчатый реактор 1 непрерывно подается диметилдихлорсилан и гидролизующая смесь (вода с растворителем); компоненты поступают на всасывающую сторону пропеллерной мешалки 2. Реакционная смесь непрерывно отводится с верха реактора в разделительную колонну 3. Гидролизат из верхней части колонны непрерывно отводится в сборник 5. Оттуда он через осушительную колонну 6, заполненную хлористым каль­ цием, направляется в нейтрализатор 7, куда (постоянно или перио­ дически, в зависимости от производительности установки) загру­ жают нужное количество сухой кальцинированной соды. Нейтрали­ зованный гидролизат поступает далее в сборник 8. Отстоявшаяся в нижней части колонны 3 соляная кислота поступает в сборник 4.

При описанном способе гидролиза диметилдихлорсилана можно повысить выход диметилциклосилоксанов на 8—10%, но полностью устранить побочное образование линейных полидиметилсилоксанов