Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

диэтилалюминийхлорида. При разбавлении алюминийорганических соединений растворителями температура самовоспламенения рас­ творов повышается, достигая + 2 0 ° С при 50—70%-ной концентра­ ции. При большем разбавлении алюминийорганические соединения непирофорны.

Ниже приведены предельные концентрации (в %) некоторых алюминийорганических соединений в бензоле, при которых смеси непирофорны:

Пролитые растворы алюминийалкилов представляют большую опасность из'-за ускоренного испарения растворителя за счет тепла, выделяющегося при взаимодействии алюминийалкилов с кислородом воздуха. Кроме того, при повышении температуры алюминийорга­ нические соединения разлагаются с выделением олефинов; с увели­

•соединений особое внимание следует уделить средствам пожаротуше­ ния. В случае возгорания большого количества алюминийорганиче­ ских соединений двуокись углерода неэффективна. Неприменим и че­ тыреххлористый углерод, ибо он реагирует с алюминийорганическими соединениями с образованием ядовитых паров и не гасит пла­ мени. Трудность борьбы с пожарами, вызванными алюминийортаническими соединениями, заключается также в том, что после га­ шения пламени продукт может повторно воспламениться при кон- -такте с воздухом. Хорошими средствами пожаротушения являются песок, диатомитовая земля и цемент в сухом состоянии, однако их нужно применять в больших количествах, чтобы они могли погло- , тить жидкость и создать над ней защитный слой толщиной 100— 150 мм; при этом доступ воздуха к горящему продукту прекращается. Эффективным средством тушения пожаров является пористый вер­

ских соединений и гасит пламя. Для указанных целей можно также применять хлористый натрий, обработанный 0,05%-ным фуксином. Растворы алюминийалкилов при концентрации менее 10% можно тушить также струей тонкораспыленной воды или воздушно-механи­ ческой пеной.

Отходы алюминийорганических соединений также представляют опасность, так как они содержат активный алюминий, органические растворители и остатки алюминийорганических соединений. Для уничтожения отходов их замасливают и сжигают в специальных печах.

Алюминийорганические соединения 293

Алюминийорганические соединения при попадании на кожу вызывают долго не заживающие ожоги. Сильные ожоги наблюдаются при действии 40%-ных растворов этих веществ; 5—10%-ные растворы ожогов не вызывают. При попадании алюминийорганического со­ единения на кожу рекомендуется промыть кожу бензином или керо­ сином (но не водой!) в первые 5—8 сек после поражения; более поздняя обработка малоэффективна. Пораженное место протирают спиртом и накладывают на него повязку.

Кроме местного действия алюминийорганические соединения ока­ зывают общее действие на организм человека. При горении или взаимодействии этих веществ с влагой воздуха выделяется дым, содержащий тонкодисперсную окись алюминия, вдыхание которой может вызвать заболевание, напоминающее по симптомам грипп. Обычно плохое самочувствие продолжается не более 36 ч, затем состояние быстро улучшается. При горении или взаимодействии алюминийтриалкилов с кислородом и влагой воздуха образуются кроме окиси алюминия и другие соединения, оказывающие вредное

Наиболее опасными являются аэрозоль и окислы алюминия, затем спирты и углеводороды. Очень токсичен хлористый водород, адсорбированный на частицах аэрозоля. Кроме того, на частицах аэрозоля могут быть небольшие количества нер азложившегося алю­ минийорганического соединения, которые, попадая в дыхательные пути и легкие, вызывают ожог слизистых оболочек. Алюминийор­ ганические соединения обладают раздражающим действием.

Для защиты от паров алюминийорганических соединений необ­ ходима тщательная вентиляция всех закрытых помещений. В случае аварий следует надевать респиратор. Для защиты от паров трйизобутилалюминия рекомендуются противогазы общего назначения, а от паров алкилалюминийхлоридов — противокислотный противо­ газ (из-за образования хлористого водорода при их разложении). Все, кто работает с алюминийорганическими соединениями, должны проходить диспансеризацию для своевременного обнаружения воз­ можного поражения легких и бронхов.

294 Гл. 15. Алюминийорганические соединения

Л и т е р а т у р а

Г л а в а 16

ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Среди титанорганических соединений практическое применение на­ шли тетраалкоксититаны, получаемые этерификацией четыреххло­ ристого титана спиртами:

T i C l 4 + 4 R O H - г щ с Р T i ( O R ) 4

Ниже способы получения четыреххлористого титана рассмотрены подробно.

Получение четыреххлористого титана

Четыреххлористый титан впервые был получен в 1825 г. действием хлора при высокой температуре на титан:

После этого был разработан еще ряд способов получения четыреххло­ ристого титана: хлорированием карбида титана

ТіС + 2С12 т с - ТІСІ4

и действием хлористого водорода на металлический титан при температуре выше 300 р С:

ТІ + 4НСІ r a i ; - ТіС14

Однако наиболее распространенным способом является хлорирование двуокиси титана хлором или хлорсодержащими веществами (четыреххлористый углеродом, хлороформом, хлористым сульфурилом, хлорокисью фосфора, четыреххлористый кремнием). Эти реакции идут с хорошими выходами при высо­ ких температурах (800 °С и более), причем хлорирование свободным хлором происходит с заметной скоростью только в присутствии восстановителей (напри­ мер, угля); при недостатке угля реакция идет с образованием двуокиси углерода

а при избытке угля — с образованием окиси углерода:

Ті^2 + 2С12 + 2С • ТЛСІ4 + 2СО

В промышленности четыреххлористый титан может быть получен как из двуокиси титана по указанному выше методу, так и из титан- и железосодержа­ щих руд: рутила ( Т і 0 2 ) , в котором содержится около 60% титана и до 10% железа, ильменита ( F e O - Т і 0 2 с содержанием титана 25—35% ) или титаномагнетитов (механическая смесь ильменита и магнетита или магнитного железняка).

Наиболее распространенными минералами являются ильменит и рутил.