Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

Для извлечения остатков диэтилалюминийхлорида шлам промы­ вают бензином и далее направляют на сжигание или гашение. При соотношении натрий : сесквихлорид = 0,125—1,140 шлам содержит в основном хлористый натрий и поваренную соль. Он легко суспен­ дируется в углеводородах и без затруднений транспортируется по трубопроводам.

Получение диэтилалюминийхлорида по описанному методу не вызывает трудностей. Однако перед реакцией образования сесквихлорида триэтилалюминия алюминиевый порошок необходимо активировать, иначе процесс дол­ гое время не начинается, а начавшись, идет аутокаталитически с выделением большого количества тепла, что приводит к резкому повышению давления в реак­ торе и даже взрыву. Стадия образования диэтилалюминийхлорида протекает более мягко, однако при этом требуется строго контролировать процесс, так как реакция протекает с выделением тепла, и подавать один из компонентов посте­ пенно.

Значительные трудности в этом процессе возникают при отделении твердых примесей (шлама) от раствора диэтилалюминийхлорида. Примеси, как правило, состоят из мелкодисперсных частичек хлористого натрия и легковоспламеня­ ющегося алюминия, которые оседают из реакционной массы очень медленно. Для ускорения осаждения примесей можно проводить грануляцию. Шлам, состоящий из алюминия и комплекса NaCl • А1(С2 Н5)С12 , после стадии грануля­ ции легко осаждается и транспортируется по трубопроводам. Для гашения шлам обрабатывают метиловым спиртом:

кип. 65—66 °С при 12 мм рт. ст.), хорошо растворимая в органи­ ческих растворителях. Энергично реагирует с гидридами щелоч­ ных металлов — при этом хлор замещается на водород и образуется диэтилалюминийгидрид, являющийся сильным восстановителем. Ди­ этилалюминийхлорид «симметризуется» под действием амальгамы натрия, причем выход образующегося при этом триэтилалюминия почти теоретический. Поэтому получение триэтилалюминия через сесквихлорид триэтилалюминия также является удобным промыш­ ленным методом.

Алкилалюминийхлориды могут быть получены и реакцией хло­ ристого алюминия с соответствующими триалкилпроизводными алю­ миния. Так, взаимодействием триэтилалюминия с хлористым алю­ минием можно получить и диэтилалюминийхлорид и этилалюминийдихлорид:

Для этих реакций используют безводный хлористый алюминий и 50—80%-ный раствор триэтилалюминия в бензине. Процесс ведут

Алюминийорганические соединения 289

При работе с алюминийорганическими соединениями необходимо: а) не допускать их утечки и контакта с другими реакционно-

соединений следует прокладывать вдали от трубопроводов для воды, пара и других реакционноспособных веществ. В производстве алю­ минийорганических соединений необходимо использовать аппараты без нижних сливов, а передавать продукт из одного аппарата в дру­ гой в этом случае можно с помощью азота через погружные трубы.

19 З а к а з 89

Алюминийорганические соединения 291

фактическое содержание алюминийорганического соединения, и при необходимости состав смеси корректируют. Готовую смесь подают в рабочую емкость 4.

Схема смешения алюминийорганических соединений с раствори­ телем в трубопроводе приведена на рис. 104. При таком способе смешения скорость ввода алюминийорганического соединения в рас­ творитель регулируют таким образом, чтобы получить требуемую концентрацию раствора.

Преимуществом смешения в отдельной емкости является простота и большая безопасность этой операции, но при смешении в трубопро­ воде значительно сокращается число емкостей для хранения полу­ ченного раствора алюминийорганического соединения.

; Дзот

Рис. 104. Схема смешения алюминийорганического со­ единения с растворителем в трубопроводе:

1 ' — и н д и к а т о р ы у р о в н я ; 2 — е м к о с т ь д л я р а с т в о р и т е л я ; 3 —

с о е д и н е н и я ; 5 — т у р б и н н ы е счет­

чи к и ; в — н а с о с ы .

Впроизводстве алюминийорганических соединений для изгото­ вления аппаратов, трубопроводов и арматуры пригодны все основ­ ные марки стали. Свинец и алюминий по отношению к алюминийорганическим соединениям нестойки. Из прокладочных материалов наиболее приемлемыми оказались медь и тефлон; при низких тем­ пературах устойчив к алюминийтриалкилам паронит. Хлопчато­ бумажные, шерстяные и капроновые ткани не выдерживают действия

алюминийорганических соединений даже в среде инертного газа, в то время как керамические материалы по отношению к ним инертны.

Емкости для алюминийорганических соединений перед запол­ нением нужно тщательно осушить, очистить от посторонних примесей, продуть и опрессовать инертным газом. Хранить алюминийоргани­ ческие соединения следует при температуре не. выше 30 °С и при избыточном давлении 0,3—0,5 am; не допускается попадание на ем­ кости прямых солнечных лучей или тепла из других источников.

Чистые алюминийорганические соединения пирофорны (способны самовозгораться) при таких температурах: до —68 °С для триэтилалюминия, до —40 °С для триизобутилалюминий и до —64 °С для

19*