Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 188

Скачиваний: 6

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Фосфорорганшеские

соединения

349

Промышленное производство ДДВФ осуществляют обычно дей­ ствием едких щелочей на хлорофос в водном растворе при 40—50 °С:

О

ОН

 

О

 

Для получения ДДВФ можно использовать маточные растворы от

перекристаллизации

хлорофоса.

 

Хлорофос широко применяется в сельском хозяйстве для защиты

растений, в санитарии

и ветеринарии. Подробнее

об использовании

хлорофоса

сказано

в

ч. V (стр. 384). Хлорофос

токсичен, однако

менее, чем ДДТ, гексахлоран, тиофос и другие ядохимикаты. Высокоактивными ядохимикатами являются, как уже говорилось,

0,0-диэтил-0-(4-нитрофенил)-тиофосфат (тиофос), 0,0-диметил-0-4- нитрофенилтиофосфат (метафос), 0,0-диметил-0-"2-(этиоттиоэтил)-тио- фосфат (метилмеркаптофос), 8,8,8-трибутилтритиофосфат (бутифос)

и десятки других

фосфорорганических

соединений.

 

Фосфорорганические

инсектициды,

как правило,

применяются

в виде эмульсий,

так как

большинство

из них в воде

нерастворимы.

-Для превращения в эмульсии к ним добавляют подходящие раство­ рители и эмульгаторы. Большим преимуществом фосфорорганических

ядохимикатов по сравнению с органическими является их способность быстро гидролизоваться, превращаясь при этом в вещества, нетоксич­ ные для теплокровных животных.

Техника безопасности в производстве фосфорорганических соединений

Фосфорорганические соединения относятся к наиболее сильным из известных ядов. Необычайно высокая биологическая активность этих соединений связана с тем, что они полностью подавляют (угнетают) специфический фермент — холинэстеразу, находящийся в организме в очень небольшом количестве. Ввиду большой токсичности фосфор­ органических соединений при их производстве большое внимание уде­ ляется технике безопасности. Прежде всего должны быть исключены непосредственные контакты работников с этими активными веще­ ствами, что успешно достигается полной автоматизацией процесса. Кроме того, на предприятиях необходимо постоянно контролировать содержание фосфорорганических соединений в атмосфере рабочих помещений. Периодическое обследование рабочих, занятых в произ­ водстве фосфорорганических соединений, дает возможность сразу же, при первых, еще не опасных симптомах отравления (чрезмерная воз­ будимость, подергивание мышц, тошнота, потовыделение) отстранить на время этих людей от работы во вредных цехах.


350

Гл. 19. Фосфорорганические

соединения

Правильное применение фосфорорганических инсектицидов также исключает возможность несчастных случаев. Последние могут происходить, например, тогда, когда опрыскивание растений про­ водится против ветра или если для лучшего растворения препарат размешивают в воде.

Фосфорорганические соединения прежде всего оказывают дей­ ствие на центральную нервную систему: появляются конвульсии, потеря чувствительности к свету и равновесия, атаксия и дрожь, нарушается сознание. В качестве обезвреживающего средства при отравлении фосфорорганическими соединениями хорошо действует атропин.

Предприятия, производящие фосфорорганические инсектициды, обязаны соблюдать точные меры предосторожности, необходимые при работе с этими препаратами.

Л и т е р а т у р а

1.

Ш p а д е р

Г.

Новые

фосфорорганические

инсектициды.

М., «Мир»,

1965.

2.

М е л ь н и к о в

H .

Н.

Химия пестицидов.* М., «Химия»,

1968.

 

3.

П у р д е л а

Д . ,

В ы л ч а н у Р. Химия

органических

соединений

фос­

 

фора. М., «Химия»,

1972.

 

 

 


Ч А С Т Ь V

ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Исследования в области химии элементоорганических соединений начались всего 100—120 лет назад, а промышленность начала разви­ ваться лишь 25—30 лет назад, однако области их применения ока­ зались необычайно широки. В настоящее время трудно найти такую отрасль народного хозяйства, где бы элементоорганические соедине­ ния не использовались.

 

Г л а в а 20

 

 

ПРИМЕНЕНИЕ

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

 

СОЕДИНЕНИЙ

 

За

последние годы кремнийорганические олигомеры и полимеры,

а

также материалы на

их основе из-за присущих им уникальных

ПЛ А С Т И Ч Е С К И Е

МА С С Ы

М Е Д И Ц И Н А

 

Ж

П Е Н О Г А С И Т Е Л И

 

 

.

\

Т

/

 

 

Д Е М П Ф И Р У Ю Щ И Е

^

I

 

І

Ж И Д К О С Т И

 

жидкости

I

 

I

Для В А К У У М Н Ы Х

 

 

 

— С

I

— С

С И С Т Е М

 

 

 

 

I

 

 

 

— O - S i — 0 - S 1 -

э л е к т р о .

 

Г И Д Р О Ф О Б И З А Т О Р Ы "*

 

I

 

I

И З О Л Я Ц И О Н Н Ы Е

 

 

 

Q

 

Q

М А Т Е Р И А Л Ы

 

 

1

 

К "

 

Л А

К И

^

^

 

Г Е Р М Е Т И К И

'

 

К А У Ч У К И

 

П А Р Ф Ю М Е Р Н Ы Е

 

 

 

 

 

С Р Е Д С Т В А

 

Рис. 131. Основные области применения полиорганосилоксанов.

свойств начали использовать почти во всех отраслях промышленности (рис. 131) и часто в таких случаях, когда другие материалы оказы­ ваются непригодными. Такой широкий размах объясняется прежде



352

Гл. 20. Применение кремнийорганических

соединений

всего тем, что кремнийорганические соединения значительно улуч­ шают качество материалов, увеличивают срок их службы и в боль­ шинстве случаев дают заметный технико-экономический эффект.

Кремнийорганические соединения применяются в виде жидкостей, масел и смазок различной консистенции, в виде эластомеров — для герметиков, компаундов и резин, как полимеры для лаков, слои­ стых пластиков и пленок.

Кремнийорганические жидкости

Вразнообразных областях промышленности и народного хозяйства широко используются олигоорганосилокеаны. Они, как правило, представляют собой прозрачные стабильные жидкости с невысоким молекулярным весом (от 160 до 25 ООО), а по строению молекул раз­ деляются на олигомеры циклической и линейной структуры. Олигоорганосилоксаны обладают такими ценными свойствами, что во мно­ гих случаях их применение намного выгоднее, чем органических жидкостей.

Основными особенностями олигоорганосилоксанов являются ма­ лое изменение вязкости с температурой, низкая температура засты­ вания (ниже минус 60—минус 70 °С), повышенная термостойкость, химическая инертность (к различным металлам и сплавам, многим органическим полимерам, пластическим массам и эластомерам даже при нагревании до 150 °С в течение нескольких недель), коррозионностойкость, высокие диэлектрические показатели. Эти жидкости вы­ держивают длительное нагревание до 150—200 °С в присутствии кислорода воздуха и до 300 °С и выше в отсутствие кислорода воз­ духа, а добавление ингибиторов окисления позволяет достигнуть такой же стабильности и в присутствии кислорода воздуха.

Наиболее важным и специфическим свойством кремнийорганиче­ ских жидкостей является малое изменение их вязкости в широком интервале температур. Так, повышение вязкости при понижении температуры у олигометилсилоксанов примерно в 50 раз меньше, чем у нефтяных масел:

Температура,

°С

,

105

50

0

—18

—88

Вязкость, ест

 

 

 

 

 

 

 

олигометилсилоксанов . . . .

40

100

350

600

1570

нефтяного

масла

10,8

105

11500

22 100

Благодаря такому небольшому изменению вязкости олигооргано- сиЛоксаны широко используются в различных гидравлических си­ стемах, в тормозных и амортизаторных механизмах и т. д. Вязкость кремнийорганических жидкостей незначительно изменяется и во вре­

мени. Так,

вязкость олигоорганосилоксановых масел при хранении

в течение

года в стеклянной и жестяной посуде изменяется менее

чем на 5%.