Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

хорошо растворимое в хлороформе, дихлорэтане, бензоле и диэтило-

не вступившие в реакцию продукты и, наконец, целевой продукт — эфир.

4-Метил-2,6-ди-трет-бутилфениловый эфир пирокатехинфосфо­ ристой кислоты — белое кристаллическое вещество (т. пл. 86—89 °С), хорошо растворимое в органических растворителях и легко гидроли­ зуемое водой.

Получение органических производных фосфонитрилхлорида

В последнее время органические производные фосфонитрилхлорида

//P R 2

нашли применение как пластификаторы для различных полимеров, лаков, эластомеров и клеев, добавки к гидравлическим жидкостям и олифам, модификаторы органических и кремнийорганических поли­ меров, как смазочные масла и пропитывающие составы для придания огнестойкости' пленкам и волокнам из целлюлозных материалов.

Основным сырьем для производства органических фосфонитрилхлоридов является тример фосфонитрилхлорида.

Получение тримера фосфонитрилхлорида. Тример фосфонитрилхлорида синтезируют частичным аммонолизом пятихлористого фосфора хлористым аммо­ нием:

ЗРСІ5 + ЗГШ4СІ ГІ^НСР [ p N C l 2 ] 3

в виде примеси к тримеру.

Производство тримера фосфонитрилхлорида состоит из двух основных ста­ дий: частичного аммонолиза пятихлористого фосфора; разделения, очистки и кристаллизации тримера. Принципиальная технологическая схема процесса приведена на ^эис. 127.

В эмалированный реактор 4, снабженный обратным холодильником 5, мешалкой и рубашкой, из смесителя 3 подают раствор хинолина в хлорбензоле, а через люк загружают в аппарат хлористый аммоний и пятихлористый фосфор. Синтез ведут при 128—130 °С до заметного снижения количества выделяющегося хлористого водорода, который поглощается водой в насадочной колонне 7. После завершения процесса реакционную смесь охлаждают и отфильтровывают на нутч-фильтре 8 для отделения солянокислого хинолина и избытка хлористого аммония. Синтез фосфонитрилхлорида можно вести и в среде тетрахлорэтана; в этом случае процесс осуществляют при 135—140 °С.

Фильтрат из нутч-фильтра поступает в приемник 9, а оттуда в обогреваемый паром куб 10 для отгонки хлорбензола в вакууме (хлорбензол возвращают на синтез). Охлажденный маслянистый остаток из куба поступает на нутч-фильтр 13 и там разделяется на кристаллы (тример фосфонитрилхлорида-сырец) и масля­ нистую жидкость (олигомеры фосфонитрилхлорида). Кристаллы тримера из нутч-фильтра подают в сборник 14 (туда же дают петролейный эфир, в котором маслянистые олигомеры не растворяются). Образовавшуюся в сборнике эмуль­ сию подают в экстрактор 16. В этом аппарате поддерживают температуру, рав­ ную т. кип. петролейного эфира.

Полученный насыщенный раствор фильтруют на фильтр-прессе 18, обогре­ ваемом паром во избежание выпадания кристаллов. Оставшуюся на фильтрующей

для частичной отгонки петролейного эфира и получения пересыщенного раствора, который в горячем состоянии переводят из куба в кристаллизатор 22.

Хинолин Хлорбензол

Рис. 127. Схема производства тримера фосфонитрилхлорида:

23 — ц е н т р и ф у г а .

Кристаллизатор охлаждают рассолом (—15 °С) с целью кристаллизации три­ мера фосфонитрилхлорида; при этом смесь некоторое время выдерживают для роста кристаллов и их полного выпадания. Кристаллы отделяют затем на центрифуге 23, а маточный раствор возвращают в куб 19. Полученные кристаллы

собой кристаллический продукт (т. пл. 108—114 °С) со слабым запахом. Оказы­ вает незначительное раздражающее действие на слизистые оболочки. Тример

При описанной схеме образуются примерно равные количества тримера и маслообразного продукта. Поскольку маслообразный продукт представляет собой смесь высших олигомер-гомологов фосфонитрилхлорида, его после очистки

Этерификацией фосфонитрилхло­ ридов спиртами, фенолами и нафтолами можно получить соответственно

различные алкокси-, фенокси- и нафтилоксипроизводные фосфони­ трилхлорида, а взаимодействием этих производных с аминами или анилином получают различные фосфонитриламины и фосфонитриланилид.

Получение фосфорорганических ядохимикатов

Фосфорорганические ядохимикаты представляют собой эффективные специфические инсектициды и акарициды контактного и системного (внутрирастительного) действия (стр. 385). Таковы, например, 0,0- диметил-(1-окси-2,2,2-трихлорэтил)-фосфонат (хлорофос) *, 0,0-ди- этил-0-(4-нитрофенил)-тиофосфат (тиофос) **, 0,0-диметил-0-2-(этил- тиоэтил)-тиофосфат (метилмеркаптофос) *** и др. Кроме того, некоторые

*Диптерекс (ФРГ); дилокс (США).

**Паратион, Е-605, фолидол (ФРГ); ниран, генитион (США); фосферно (Англия); SNP (Франция).

***Метасистокс, метилдеметон (ФРГ).