Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

В форхлораторе постоянно поддерживают температуру 55—70 °С (за счет выделяющегося при реакции тепла) и контролируют степень хлорирования спирта по плотности реакционной жидкости. Там полу­

(хлористый водород с примесями до'З объемн. % хлора, паров непрореагировавшего спирта и продуктов неполного хлорирования спирта) направляют в графитовый холодильник 5, охлаждаемый водой, где пары спирта и продуктов его неполного хлорирования конденси-

руютсяичерез сепаратор 4 стекают обратно в форхлоратор. Несконденсировавшиеся газы (в основном-—хлористый водород), направ­ ляются в колонну, орошаемую водой (на схеме не показано), где по­ лучается —28%-ная соляная кислота.

Слабохлорированное масло из форхлоратора непрерывно посту­ пает под распределительную графитовую решетку в нижнюю часть барботажной колонны 1. Там при 88—92 °С происходит дальнейшее хлорирование спирта до достижения плотности хлорированного про-

'дукта 1,48—1,50 г/см8. При хлорировании выделяется большое коли­ чество тепла, избыток которого снимается в колонне за счет испарения образующегося в процессе реакции хлоральгидрата (его температура кипения значительно ниже по сравнению с другими компонентами реакционной смеси).

Из верхней части колонны горячая смесь газов (примерно на 80% состоящая из хлористого водорода, а на 20% — из непрореагировавшего хлора, паров этилового спирта, хлористого этила, хлораль­ гидрата и продуктов неполного хлорирования) поступает в графито­ вый холодильник 3, где охлаждается до 30—40 °С. Во избежание переохлаждения холодильника и замерзания в нем продуктов в него подают воду, подогретую до 30—40 °С. Часть продуктов конденси­ руется в холодильнике и через сепаратор (или фазоразделитель) 4 воз­ вращается в колонну 1 (на схеме не показано), а охлажденные отхо­ дящие газы (хлор, хлористый водород) возвращаются в форхлоратор.

Получаемый в результате хлорирования спирта хлораль-сырец (плотность 1,60—1,63 г/см3) из барботажной колонны через холодиль­ ник и сепаратор непрерывно поступает на разгонку (рис. 130) в куб 3, представляющий собой эмалированный аппарат с барботером для подачи азота и рубашкой. Разгонку ведут над концентрированной серной кислотой, подаваемой из мерника 1. Соотношение хлоралясырца и серной кислоты равно 1,5 : 1 (по объему). Содержимое куба перемешивают в течение 0,5 ч, подавая в куб азот (избыточное давле­ ние 0,7 am) по барботеру, а затем в рубашку куба дают пар для подо­ грева смеси. Отгоняемые из куба пары поступают в холодильник 2, охлаждаемый водой, и далее в фазоразделитель 4. Несконденсировавшиеся газы, содержащие хлористый водород, отмывают водой в скруб­ бере 5 и сбрасывают в атмосферу.

Хлораль конденсируется в фазоразделителе 4. Если плотность кон­ денсата выше 1,52 г/см3, а кислотность превышает 1,5%, конденсат возвращают в куб на повторную разгонку. При достижении плот­ ности 1,51—1,52 г/см3 и кислотности не более 1,5% хлораль прини­ мают в сборник 6. К сборнику подведен азот с целью предотвращения контакта хлораля с воздухом, так как хлораль сильно гигроскопичен и в присутствии влаги воздуха тотчас образует хлоральгидрат, выпа­ дающий в осадок. От хлораля азотом отдувают серную кислоту; отра­ ботанная кислота (75—76%-ная) подается в сборник 7 и затем может быть использована.

эмалированном аппарате при непрерывном дозировании в него трех­ хлористого фосфора и метилового спирта. Реакцию ведут при 20 °С в вакууме. Выделяющееся тепло можно снимать, подавая в реакционную смесь хлористый метил, который испаряется. При получении хлоро­ фоса чистота диметилфосфита имеет большое значение: чем чище диметилфосфит, тем с большим выходом и лучшего качества получается хлорофос. Поэтому перед синтезом хлорофоса диметилфосфит-сырец отпаривают от хлористого водорода и хлористого метила в колоннах

50—70 °С и перемешивании свежеперегнанных хлораля и диметил­ фосфита с последующим отпариванием побочных продуктов и непрореагировавших веществ. Хлорофос можно получать в одну ста­ дию, совмещая синтез диметилфосфита и хлорофоса:

При такой совмещенной схеме процесс осуществляют в среде растворителя (четыреххлористый углерод, хлорбензол) с отводом тепла.

Технический хлорофос должен удовлетворять следующим тре­ бованиям:

Для очистки хлорофос можно перекристаллизовывать из воды или из органического растворителя. Чистый хлорофос — кристаллическое вещество белого цвета (т. пл. 83—84 °С) с приятным запахом. Рас­ творим в спирте, бензоле и большинстве хлорированных углеводоро­ дов, хуже — в диэтиловом эфире и " четыреххлористом углероде. Его водные растворы при длительном хранении приобретают кислот­ ный характер. Стабильность хлорофоса во многом зависит от pH