Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

хлоридом магния кристаллизуется при подкислении раствора со­ ляной кислотой.

эфира. При наличии касторового масла проба растворяется в спир­ те и не растворяется в Петролейном эфире.

Проба с молибденовой кислотой. Растворяют 1 мл рафиниро­ ванного масла в 10 мл подкисленного соляной кислотой петролей­ ного эфира и после тщательного перемешивания добэвляют каплю раствора молибденовой кислоты *. При наличии касторового масла раствор мутнеет. При добавлении раствора молибденовой кислоты к другим маслам раствор не мутнеет. В смеси льняного и касто­ рового масел наряду с помутнением наблюдается желтое или ко­ ричневое окрашивание. Это представляет интерес для определения наличия касторового масла в других маслах.

Пробы на смоляные кислоты

Проба с уксусным ангидридом. Растворяют 1 мл масла в ук­ сусном ангидриде и слегка нагревают. После охлаждения добав­ ляют одну каплю концентрированной серной кислоты. В присут­ ствии смоляных кислот появляется красно-фиолетовое окраши-' вание.

Проба с серной кислотой. Около 0,1 мл масла растворяют в 3 мл уксусного ангидрида. К раствору добавляют 1 каплю кон­ центрированной серной кислоты. При наличии канифоли или соеди­ нения, содержащего канифоль, раствор окрашивается в темно-фио­ летовый или синевато-фиолетовый цвет, который вскоре исчезает.

Проба с ацетатом меди. Растворяют 0,1 мл масла в 3 мл петро­ лейного эфира и встряхивают с 3%-ным водным раствором аце­ тата меди. В присутствии смоляных кислот эфирный слой окраши­ вается в изумрудно-зеленый цвет, а водный слой почти обесцвечи­ вается.

Проба с аммиаком. Растворяют около 0,1 мл масла в 3 мл петролейного эфира и встряхивают с 1—2 каплями 25%-ного рас­ твора аммиака. При наличии смоляных кислот выделяется студе­ нистый осадок абиетината аммония.

Количественный анализ масел

При анализе масел определяют их химические константы — кислотное число, число омыления, йодное число и др. Основные константы определяют методами, изложенными в ГОСТ. Требова­ ния к маслам, применяемым для изготовления лаков; эмалей, олиф и других лакокрасочных продуктов, изложены в ГОСТ 8612—57 на

* Раствор молибденовой кислоты получают растворением 1,25 г молибдата аммония в 100 мл концентрированной серной кислоты.

89

лаковые масла. Отклонение констант от стандартов указывает на недостаточную чистоту исследуемого продукта.

Показателями чистоты и качества масел являются их плот­ ность, коэффициент преломления, вязкость, температуры воспла­ менения и вспышки, отстой, цвет. Методы определения этих пока­ зателей описаны в специальных руководствах8 . Ниже будут рас­ смотрены методы определения цвета масел и отстоя, наиболее рас­ пространенные в практике аналитических лабораторий лакокра­ сочных заводов.

В последнее время для анализа масел широко применяются физико-химические и физические методы — полярографический анализ, различные варианты хроматографического метода, спек­ тральный а н а л и з 4 - 7 . Этими методами, можно не только характе­ ризовать качество и вид масла, но и определить состав его по со­ держанию предельных и непредельных кислот. Кроме того, воз­ можно установить присутствие того или иного масла в некоторых смолах, лаках, олифах и других лакокрасочных материалах.

Особенно широко для идентификации масел и входящих в их состав жирных кислот применяют ИК-спектроскопический метод.

90

На рис. I I . 1 приведены ИК-спектры льняного, кокосового и тун­ гового масел. Характерным для всех спектров триглицеридных ма­ сел является наличие полос поглощения при длинах волн 5,75 мкм (карбонильная группа сложноэфнрной связи) и 3,4 мкм (гидро-

Ход определения. Навеску масла 50—100 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют в 100 мл петролейного эфира или бензина и фильтруют через фильтр, высушенный до постоянной массы. Оса­ док на фильтре несколько раз промывают 50 мл растворителя (до отсутствия масляных пятен на верхнем крае фильтра).

масла можно определить по иодометрической шкале стандартных растворов иода в иодиде калия или путем сравнения окраски мас­ ла с окраской водного раствора иода с иодидом калия на фотоко­

Реактивы

Иод, свежевозогнанный.

Иодид калия, х. ч.

Приготовление стандартной шкалы. Смесь одной вес. ч. возогнанного иода (0,24—0,26 г) и двух вес. ч. иодида калия (0,50 г) растворяют в воде в мерной колбе емкостью 250 мл. Титр раствора устанавливают по 0,01 н. раствору тиосульфата натрия. Исходя из титра раствора, его разбавляют дистиллированной водой до

91

содержания точно 100 мг иода в 100 мл воды; это стандартный раствор. Разбавляя определенные объемы стандартного раствора водой (см. табл. I I . 1), получают стандартную шкалу растворов.

Необходимые объемы стандартного раствора и воды отмеряют гра­ дуированными пипетками. Затем пробирки запаивают и маркируют в соответствии с содержанием иода в 100 мл раствора. Шкалу хра-- нят в темноте и проверяют через каждые 6 месяцев.

Ход определения. В пробирку, такую же, как в стандартной

шкалы. Цвет масла принимают равным цвету эталона, имеющего одинаковую с маслом окраску.

растворяют в 10 мл дистиллированной воды, переносят в мерную колбу емкостью 500 мл и доводят объем раствора водой до метки. При.титровании полученного раствора 0,01 н. раствором тиосуль­ фата натрия устанавливают точную концентрацию иода в растворе и выражают ее в миллиграммах иода в 100 мл раствора. Разбав­ ляя постепенно стандартный раствор и измеряя его оптическую плотность на фотоколориметре, строят калибровочный график за­ висимости оптической плотности раствора от концентрации иода (выраженной в мг).

Ход определения. Оптическую плотность испытуемого масла измеряют в тех же условиях, что и при построении калибровочного графика, и находят цвет масла по калибровочному графику.

92