Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

1 г, взятую с точностью 0,0002 г, прибавляют пипеткой 5 мл аце- - тилнрующей смеси. Присоединяют колбу к обратному холодиль­ нику и нагревают 1 ч па кипящей водяной бане (колба должна быть погружена в воду на 1 см). Охлаждают смесь и приливают 1 мл воды; если жидкость в колбе мутнеет, добавляют пиридин до

пературы. После охлаждения сконденсировавшуюся на стенках колбы жидкость смывают 5 мл нейтрализованного спирта, встря­ хивают смесь и оттнтровывают спиртовым раствором КОН в при­ сутствии фенолфталеина. Если жидкость в колбе имеет темную окраску, в качестве индикатора используют щелочной голубой. Па­ раллельно ставят контрольный опыт.

Гидрокснльное число (г. ч.) вычисляют по формуле

_ (а -Ь)К- 28,05

где a, b — объемы 0,5 н. раствора КОН, израсходованного на титрование кон­ трольной и анализируемой проб, мл; К — коэффициент для приведения концен­ трации раствора КОН к точно 0,5"п.; 28,05 — масса КОН в 1 мл точно 0,5 н. раствора КОН, мг; g — навеска, г.

Определение ацетильного числа

Ацетильное число (а. ч.) —число мг КОН, необходимое для нейтрализации уксусной кислоты, образующейся при омылении 1 г ацетилироваиного продукта.

Ацетильное число характеризует содержание свободных гидроксильных групп в масле; оно указывает на возможность присут­ ствия окенкислот, глицерина, моно- и диглицеридов9 . Так, касторо­ вое масло содержит,'около 80% рицинолевой кислоты (монооксикнелота) и имеет ацетильное число, приблизительно равное 150. Другие растительные масла содержат небольшое количество сво­ бодных гидроксильных групп, и ацетильное число для них не пре­ вышает 10.

Метод определения ацетильного числа основан на ацетилировании свободных гидроксильных групп уксусным ангидридом:

С3 Н5 (ОН)3 + 3(СН3 СО)2 0 — > С8 Нв(ОСОСН3 )з + ЗСНзСООН

При омылении ацетилированного продукта получается уксусная кислота, которую оттнтровывают щелочью.

Если ацетилировать триглицерид, содержащий оксикислоты (например, касторовое масло), а затем омылить ацетилированный продукт, то число свободных гидроксильных групп можно опреде­ лить по разности расхода щелочи до и после ацетилирования масла.

98

Реактивы

Уксусный ангидрид, х. ч., обезвоженный. Едкое кали, х. ч., 0,5 н. спиртовой раствор.

Петролейный эфир, т. кип. 40—60 °С.

Соляная кислота, х. ч., 0,5 и. раствор. Фенолфталеин, 0,1%-ный спиртовой раствор.

Ход определения. В колбу емкостью 200 мл с обратным холо­ дильником помещают навески 10 г анализируемого масла и 20 г уксусного ангидрида, взятые с точностью 0,0002 г, и нагревают 2 ч при кипении. После этого ацетилированный продукт переносят в колбу емкостью 1 л, добавляют 500 мл воды и кипятят 30 мин для разложения избытка уксусного ангидрида и удаления уксусной кислоты. Кислую воду сливают, а кипячение со свежими порциями воды повторяют до полного удаления свободной уксусной кислоты (определяют по запаху). Промытый ацетилированный продукт экстрагируют петролейным эфиром, сушат над безводным суль­ фатом натрия, фильтруют и отгоняют эфир (остатки эфира уда­ ляют в сушильном шкафу). Берут навеску ацетилированного про­ дукта и определяют для него число омыления (см. стр. 95). Па­ раллельно определяют число омыления исходного масла.

Ацетильное число (а. ч.) вычисляют по формуле

Зная ацетильное число, можно рассчитать содержание в масле гидроксильных групп х (в %) по формуле

х56110 - А -43,02

Определение йодного числа основано на количественном при­ соединении иода по местам двойных связей в условиях, предотвра-- щающих замещение водорода. При определении йодного числа не­ посредственно измеряют количество присоединившегося иода, а иногда — присоединившегося брома и вычисляют эквивалентное ему количество иода,

Как видно из табл. П.2, йодное'число зависит от количества этиленовых связей в ненасыщенных жирных кислотах и от строе­ ния этих кислот — длины цепи, положения двойных связей и их сопряжения. С увеличением количества двойных связей при од­

женных связей диеновых кислот, а в триеновых кислотах иод при­ соединяется только к двум из трех сопряженных связей. Так, для линоленовой кислоты йодное число, определяемое методом Гюбля,

насыщенность, или истинное йодное число масел, содержащих кис­ лоты с сопряженными двойными связями' (тунговое масло и др.),

ртути в спирте. Вийс и Ганус предложили в качестве реагента рас­ творы монохлорида иода 1 1 и монобромида иода в уксусной кис­ лоте. Этими способами широко пользуются,

100

В методе Кауфмана 1 1 применяется раствор брома с бромидом натрия в метаноле. Этот метод удобен тем, что раствор стабилен на свету.

получаются заниженные йодные числа; определенные с более кон­

Сравнение показывает, что наиболее высокие йодные числа по­ лучают по методу Вобурна и по методу, предложенному В Н И И Ж 1 5 (бромирование). Общую ненасыщенность кислот рекомендуется определять методом Вобурна, так как при определении йодного числа по методу В Н И И Ж приходится работать с высокотоксичны­ ми веществами.

Метод Вобурна*2

Метод основан на присоединении к двойным связям жирных кислот бромида иода, расход которого определяют тиосульфатным методом в присутствии иодида калия:

* Работа проведена в ГИПИ ЛКП Л. В. Кудеяровой,

101