ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 295
Скачиваний: 1
' За основу расчетной |
|
шкалы |
принята |
температура |
затвердева |
|||||||||||
ния |
100%-ного /i-крезола с карбамидом, равная 68,5°С. |
|
|
|||||||||||||
Определяют |
в |
приборе |
температуру |
затвердевания исследуе |
||||||||||||
мого образца лг-крезола с карбамидом. |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Содержание ж-крезола (в |
%) х вычис |
|
|
|
|
|
||||||||||
ляют по формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
где g— масса чистого |
л-крезола, г; g\ — массаиспы |
|
|
|
|
|
||||||||||
туемой фемолыюп |
пробы, г; N — общее содержание |
|
|
|
|
|||||||||||
/(-крезола для найденной точки |
затвердевания, |
%; |
|
|
|
|
|
|||||||||
Ni — содержание |
л(-крезола, |
по табличным |
данным, |
|
|
|
|
|||||||||
для |
установленной |
точки |
затвердевания |
чистого |
|
|
|
|
||||||||
.u-крезола, взятого в качестве добавки к смесям, %. |
|
|
|
|
|
|||||||||||
Рис. |
II. II . Прибор |
для определения |
температуры |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
кристаллизации: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
У—термометр; |
2, 5 — мешалки; |
3, |
4 — пробирки; |
6—глице |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
риновая баня; 7 — н а г р е в а т е л ь . |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Т а б л и ц а II.6. Содержание |
.и-крезола |
(в %) в |
зависимости |
|
|||||||||||
от |
температуры |
затвердевания |
его аддитивного |
соединения |
с |
карбамидом |
||||||||||
°с |
0,0 |
0,1 |
0,2 |
|
0,3 |
|
|
0.4 |
0,5 |
|
0,6 |
0,7 |
' |
0,8 |
0,9 |
|
50 |
|
|
|
60,00 |
|
60,13 |
60,26 |
60,40 |
60,54 |
60,68 |
60,82 |
60,96 |
||||
51 |
61,12 |
61,27 |
61,42 |
|
61,58 |
61,74 |
61,90 |
62,06 |
62,22 |
62,39 |
62,56 |
|||||
52 |
62,73 |
62,90 |
63,07 |
|
63,24 |
63,42 |
63,60 |
63,78 |
63,96 |
64,14 |
64,32 |
|||||
53 |
64,50 |
64,68 |
64,86 |
|
65,05 |
65,24 |
65,43 |
62,62 |
65,81 |
66,00 |
66,19 |
|||||
54 |
66,38 |
66,57 |
66,76 |
|
66,95 |
67,14 |
67,34 |
67,54 |
67,74 |
67,94 |
68,14 |
|||||
55 |
68,34 |
68,54 |
68,74 |
|
68,94 |
69,14 |
69,34 |
69,54 |
69,74 |
69,94 |
70,14 |
|||||
56 |
70,34 |
70,55 |
70,76 |
|
70,97 |
71,18 |
71,39 |
71,60 |
71,81 |
72,02 |
72,23 |
|||||
57 |
72,44 |
72,65 |
72,86 |
|
73,07 |
73,28 |
73,49 |
73,70 |
73,91 |
74,12 |
74,33 |
|||||
58 |
74,54 |
74,75 |
74,96 |
|
75,17 |
' 75,38 |
75,60 |
76,82 |
76,04 |
76,26 |
76,48 |
|||||
59 |
75,70 |
76,92 |
77,14 |
|
77,36 |
77,58 |
77,80 |
78,02 |
78,24 |
78,46 |
78,68' |
|||||
60 |
78,90 |
79,12 |
79,34 |
• |
79,56- |
79,78 |
80,00 |
80,22 |
80,44 |
80,66 |
80,89 |
|||||
61 |
81,12 |
81,35 |
81,58 |
81;81 |
82,04 |
82,27 |
82,50 |
82,73 |
82,96 |
83,19 |
||||||
62 |
83,42 |
83,65 |
83,58 |
|
84,11 |
84,34 |
84,57 |
84,80 |
85,03 |
85,26 |
85,80 |
|||||
63 |
85,74 |
. 85,98 |
86,22 |
|
86,46 |
86,70 |
86,94 |
87,18 |
87,42 |
87,66 |
87,90 |
|||||
64 |
88,14 |
88,38 |
88,62 |
|
88,86 |
89,11 |
89,36 |
89,61 |
89,86 |
90,11 • |
90,36 |
|||||
65 |
90,61 |
90,86 |
91,11 |
|
91,36 |
91,61 |
91,86 |
92,11 |
92,37 |
92,63 |
92,89 |
|||||
66 |
93,15 |
93,41 |
93,67 |
' 93,93 |
94,19 |
94,45 |
94,71 |
94,97 |
95,25 |
95,51 |
||||||
67 |
95,78 |
' 96,05 |
96,32 |
|
96,59 |
96,86 |
97,13 |
97,41 |
97,69 |
97,97 |
98,25 |
|||||
68 |
Р8.53 |
98,81 |
99,10 |
|
99,39 |
99,69 |
100,0 |
— |
— |
|
— |
|
||||
'• Анализ ксиленолов
Ксиленолыпредставляют собой смесь высших гомологов фе нола, выделяемых при ректификации сырых каменноугольных фенолов. Они применяются при производстве новолачных и
145
резольных смол |
и согласно ГОСТ 11314—65 должны |
удовлетво |
||
рять следующим |
требованиям: |
|
|
|
Содержание |
золы, °/о, не более |
|
1,5 |
|
Содержание оснований, %, не более |
|
0,50 |
||
Содержание |
нейтральных масел, %, не более |
0,50 |
||
Фракционный |
состав, % |
|
|
|
фракция |
с температурой |
перегонки |
до 210 °С, не более |
20 |
фракция |
с температурой |
перегонки |
до 250°С, не менее |
95 |
Определение оснований
Содержание оснований определяют титрованием пробы анали зируемой ксиленольной фракции 0,1 н. раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте в присутствии индикатора метилового фиоле тового.
Количество оснований F (в г), соответствующее 1 мл хлорной кислоты, определяют по пиридину:
t
V
где g — навеска пиридина, г; V — объем хлорной кислоты, израсходованной на титрование пиридина, мл.
Содержание оснований х |
(в%) вычисляют по формуле |
|
|||||
|
|
|
100 |
|
|
|
|
|
|
|
8 |
|
|
|
|
где а — объем хлорной кислоты, |
израсходованной |
на/ титрование |
пробы, |
мл; |
|||
F — масса |
оснований, соответствующая |
1 мл хлорной |
кислоты, г; g—навеска, |
г. |
|||
|
Хроматографическое |
определение |
фенолов |
|
|
||
Для |
качественного и количественного |
определения |
компонен |
||||
тов фенольного сырья может быть рекомендован метод газожид костной хроматографии3 9 .
Так, |
на слабополярной фазе (полифениловый э'фир) |
было про |
|||
ведено |
разделение |
фракции сухой |
перегонки |
сланцевой смолы |
|
(т. кип. 180—250 °С) |
с выделением |
анизола, |
фенола, |
крезолов, |
|
этилфенолов, ксиленолов, триметилфенолов и других высших го мологов бензола. Однако при этих условиях некоторые фенолы, имеющие близкую температуру кипения, не разделились и вышли одним пиком. В частности, не разделились п- и ж-крезолы, 2,5- и 3,5-ксиленолы.
При использовании в |
качестве |
адсорбента |
диметилфталата |
|
(20% от массы хромосорба |
W) получено |
хорошее |
разделение о-, |
|
п-, ж-крезолов и некоторых ксиленолов |
дикрезольной фракции |
|||
(рис. 11.12). На рис. 11.13 |
приведена |
хроматограмма смеси фено |
||
лов, выделенных из смолы ДФ-1, полученная на колонке с 2,4-кси- ленилфосфатом (5% от массы целита А),
146
Заслуживает внимания |
работа Бобера 4 0 ' 4 1 , который |
применил |
|||
в качестве |
сорбента смесь |
п-трикрезилфосфата |
(70% |
от |
массы |
носителя), |
диизодецилфталата (30% от массы |
носителя) |
и три- |
||
мера кислот на хромосорбе |
GAW — DMCS. На хроматограмме до- |
||||
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
, |
< SS |
Р И С . I I . 12. Хроматограмма ди- |
Рис. |
I I . 13. |
Хроматограмма |
|
крезолыюй |
фракции: |
|
. смолы ДФ-1: |
|
/ — 2,5-кснленол; |
2 — 2,4-ксиленол; |
1 — фенол; 2—2,6-ксиленол; 3 — о-кре- |
||
3 — .м-крезол; 4— /1-крезол; 5 — 2,6- |
эол; |
4— л-крезол; 5 — л - крезол; |
||
кснленол; 6—о-крезол; 7 — фенол . |
|
6—2,4-ксиленол. |
||
лучены отдельные пики фенола, о-, п-, лг-крезолов, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-диметилфенолов.
Однако в работе нет сообщений о поведении изомеров этилфенолов.
Анализ дифенилолпропана
Дифенилолпропан широко применяется в лакокрасочной про мышленности для получения полиэфиров, поликарбонатов, эпоксид ных смол и других пленкообразующих.
Чистый дифенилолпропан представляет собой белое кристал лическое вещество.
Согласно ГОСТ 12138—66 технический дифенилолпропан дол
жен удовлетворять следующим |
требованиям: |
|
||
Температура |
кристаллизации, |
°С |
150—156 |
|
Оптическая |
плотность ацетонового раствора |
0,3—0,5 |
||
Содержание |
фенола, |
% |
|
0,1—0,4 |
Содержание |
летучих |
веществ, |
% |
0,5—1 |
Содержание железа, %, не более |
0,005 |
|||
Реакция спиртовой вытяжки |
|
Нейтральная |
||
Температуру кристаллизации дифенилолпропана устанавли вают в приборе для определения температуры плавления, употребляя для нагревания пробирки с испытуемым образцом
147
кремнийоргаиическую жидкость (т. кип. > 200°С). Содержание летучих веществ определяют гравиметрически после сушки в тер
мостате в |
течение 2 ч при температуре |
1 2 0 ± 2 ° С . Оптическую |
|
плотность |
определяют на фотоколориметре (ФЭК-56 |
со свето |
|
фильтром |
№ 3 или ФЭКН-56 со светофильтром № 4), |
используя |
|
раствор 1 г дифенилолпропана (точность |
взвешивания |
0,01 г) в |
|
Ю- мл ацетона х. ч. |
|
|
|
Определение фенольных соединений2 9
Для оценки качества очищенного дифенилолпропана большое значение имеет определение содержания в нем исходного техниче ского продукта — фенола.
Метод отгонки с водяным |
паром |
|
|
|||
Фенол и его гомологи отделяют |
перегонкой с водяным |
паром |
||||
и определяют в дистилляте фотоколорнметрическим |
методом в виде |
|||||
окрашенцо*го комплекса с 4-аминоантипирйном 4 2 . |
|
|
||||
Реактивы и аппаратура |
|
|
|
|
|
|
Гексацианоферрат(\\\) |
калия |
(красная |
кровяная соль), |
х. ч. или |
ч. д. а., |
|
10%-ный раствор. |
|
|
|
|
|
|
Аммиак, х. ч., 25%-ный раствор |
и раствор |
(1 : 1). |
|
|
|
|
4-Аминоантипирин, ч. д. а., 2%-ный раствор. |
|
|
|
|||
Этиловый щирт, ректификат. |
|
|
|
|
|
|
Фенол, х. ч.. дважды |
перегнанный. |
|
|
|
|
|
Построение калибровочного графика. Навеску свежеперегнан- |
||||||
ного фенола 0,20 г, взятую |
с точностью |
0,0002 г, |
растворяют в |
|||
100 мл воды и этот раствор |
снова разбавляют водой в 100 раз до |
|||||
содержания в 1 мл точно 0,02 мг фенола |
(стандартный раствор). |
|||||
В мерные колбы емкостью 25 мл отмеривают |
микробюреткой |
|||||
(с интервалом 0,5 мл) от 0,5 до 7 мл стандартного |
раствора, раз |
|||||
бавляют водой до 10 мл, добавляют при перемешивании по 0,50 мл
раствора |
аммиака, 0,20 мл раствора красной кровяной |
соли и |
|
0.4 мл раствора 4-аминоантипирина, объемы |
растворов доводят во |
||
дой до метки и перемешивают. Оптическую |
плотность растворов |
||
измеряют |
на фотоколориметре в кювете с толщиной слоя |
20 мм |
|
с синим светофильтром при длине волны 453 нм. Раствором |
сравне |
||
ния служит вода. По результатам строят калибровочный |
график. |
||
Ход определения. Навеску измельченного дифенилолпропана 5—10 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу Вюрца емкостью 750—1000 мл и растворяют в 20 мл этило вого спирта. Колбу соединяют с каплеуловителем и холодильником I- Либиха; перегонка с водяным паром продолжается 2—2,5 ч. Дис тиллят собирают в мерную колбу емкостью 500 мл, после его ох лаждения до комнатной температуры объем раствора доводят во-
148
дой до метки. Затем 10 мл раствора помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, добавляют 0,50 мл раствора аммиака, 0,20 мл раствора красной кровяной соли и 0,4 мл раствора 4-аминоанти- пирнна; доводят объем раствора до метки водой и перемешивают; в присутствии фенола возникает красное окрашивание. Оптиче скую плотность раствора измеряют в тех же условиях, что были при построении калибровочного графика. Содержание фенола в пробе находят по калибровочному графику.
Содержание фенола х (в %) находят по формуле
Vig
где а — количество фенола, найденное по калибровочному графику, мг; Vo, 1Л— объемы соответственно исходного раствора и аликвотной части, взятой для ана лиза, мл; g — навеска, мг.
Точность метода 5—10 отн.%; чувствительность 0,4 мкг/мл.
Метод вакуумной отгонки *
Фенол отделяют от дифенилолпропана точной фракционной ва куумной перегонкой в присутствии глицерина4 3 . Отогнанный фе нол поглощается раствором щелочи и определяется объемным или колориметрическим методом (см. стр. 148 и 258).
Реактивы и аппаратура |
|
||||
Глицерин, |
х. ч. |
|
|
|
|
Бромид |
калия, |
х. ч. |
|
||
Бромат калия, |
х. ч. |
. |
|||
Тиосульфат натрия, ч. д. а., 0,01 н. раствор. |
|||||
Соляная |
кислота, х. ч., 20%-ный |
раствор. |
|||
Едкий |
натр, х. ч., |
1%-ный раствор. |
|||
Бромид-броматная |
смесь, 0,01 н. раствор. Растворяют 0,2785 г бромата ка |
||||
лия и 3 г бромида калия в 1 л воды. |
|
||||
Крахмал, |
1 %-ный раствор. |
|
|||
Ход определения. Навеску 5—10 г дифенилолпропана взвеши вают с точностью 0,1 г. При содержании микроколичеств фенола (<Х),003%) навеску дифенилолпропана следует соответственно уве личить в 10 раз. Помещают навеску в колбу Клайзена и раство ряют в 30 мл глицерина. При больших навесках количество глицерина соответственно увеличивают. Для поглощения перего няемого фенола в приемник прибора наливают 30 мл 1%-ного рас твора едкого натра. Перегонку проводят при остаточном давлении 1—2 мм рт. ст., постепенно поднимая температуру до 100 °С **. После этого нагревание прекращают, холодильник и алонж про мывают 1%-ным раствором едкого натра, сливая его в приемник.
*Метод модифицирован в ГИПИ ЛКП.
**Температура кипения компонентов при 2 мм рт. ст.: фенола —54 °С, гли церина — 135, дифенилолпропана — 210—220 °С.
149