Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

Переносят 25 мл раствора в колбу Эрленмейера с притертой пробкой, куда добавляют 50 мл бромид-броматиой смеси, 25 мл воды и 6 мл раствора соляной кислотТы. Тщательно перемешивают смесь и оставляют в темноте на 15 мин. После этого к ней добав­ ляют 15 мл 10%-ного раствора KI и через 15 мин титруют 0,01 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.

В тех же условиях проводят контрольный опыт с 25 мл дистил­ лированной воды.

Содержание фенола х (в %) находят по формуле

Хд ( « - * ) 0 . « И 5 6 7 . л :

£• 2 5

Точность метода 3—6 отн.до­

определение примесей методом бумажной хроматографии и ~ 4 6

Примеси дифенилолпропана экстрагируют .бензином. Бензин испаряют и примеси растворяют в спирте. Раствор наносят на хроматографическую бумагу, проявляют и сравнивают с эталоном. Этим методом могут быть количественно определены хроман и орто-изомер дифенилолпропана.

Условия хроматографирования. Определение проводят в стек­ лянной камере 40X25X25 см нисходящим способом. Неподвиж­ ная фаза — хроматографическая бумага (ленинградская, марка «Быстрая»), подвижная фаза — четыреххлористый углерод, насы­ щенный уксусной кислотой, проявитель — диазотированный п-ни- троанилин. Пятно хромана проявляется на уровне Rf = 0,80, а пят­ но орто-изомера дифенилолпропана — на уровне Rf = 0,60. Пятна имеют резко очерченные контуры.

Построение калибровочных графиков. Готовят стандартные растворы хромана и орто-изомера дифенилолпропана, содержащие 0,005 мг вещества в 0,001 мл спирта. Наносят 0,005—0,01 мл рас­ творов на хроматографическую бумагу и после испарения раство­ рителя и проявления измеряют планиметром площадь пятен. На основании полученных данных строят калибровочный график. Ка­ либровочные кривые представлены на рис. П. 14.

паряют, бумагу опрыскивают раствором соды и после высушива­ ния проявляют раствором диазотированного /г-нитроанилина. По

Полученный сернокислотным способом дифенилолпропан мо­ жет содержать микроколнчества серы, хлора и др. Наиболее точ­ ным методом определения серы в дифенилолпропане является из­ мененный метод4 7 , принятый для определения серы в нефтепро­ дуктах. Метод хорошо воспроизводим и точен. Метод основан на пиролитическом разложении навески анализируемого вещества и

151

дополнительном сжигании продуктов, пиролиза в пламени диоксана под ламповым стеклом. Окислы серы поглощаются раствором соды с перекисью водорода. Получаемый сульфат натрия определяют нефелометрическим методом.

152,

положенные одна против другой прорези для введения в пламя ампулы 6 с анализируемым веществом и капиллярной трубки 7, подводящей кислород из газометра. Между газометром и капил­ лярной трубкой помещена склянка Дрекселя с 30%-ным раство­ ром NaOH.

Диоксановуго горелку устанавливают так, чтобы верхняя часть фитиля была расположена на 4—5 мм ниже воронки, а пламя до­ ходило точно до центра диффузора.

Ламповое стекло — кварцевое, диаметр сопла 4,7—5,0 мм; в верхней части оно переходит в узкую трубку, с помощью которой его соединяют на шлифе с абсорбером 8. Абсорбер состоит из •двухколенного сосуда; оба колена соединены трубкой с краном 9. В правой части в сосуд впаян стеклянный фильтр № 2. В откры­ тый конец правой части сосуда на пробке вставляют воронку со

пают сверху силикагелем. В абсорбер наливают 10 мл раствора соды, 0,5 мл раствора перекиси водорода и 10 мл воды. Прибор соединяют с вакуум-насосом. Зажигают диоксановую горелку, ре­ гулируя кранами высоту пламени в пределах 30—35 мм. Включают вакуум-насос, устанавливая равномерное просасывание воздуха через абсорбер со скоростью не менее 4 л/мин. В пламя через-про­ резь вводят открытый конец ампулы, так чтобы не нарушить кону­ сообразную форму пламени. Сжигают навеску над небольшим цекоптящим пламенем газовой горелки; прогревают ампулу, начиная с открытого конца и постепенно передвигаясь к навеске. Нагрева­ ние регулируют так, чтобы сгорание было равномерным.

Пары и продукты пиролиза сжигаемого вещества, сгорая вме­ сте с диоксаном, делают пламя светящимся и увеличивают его в объеме. Это помогает наблюдать и регулировать процесс сжи­ гания. Конец сгорания определяют по появлению первоначального ярко-голубого диоксанового пламени.

Оставшийся в ампуле кокс выжигают при сильном нагреваний до красного каления над шипящим пламенем газовой горелки, од­ новременно пропуская кислород через капилляр. Ток кислорода

153