Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

ностыо 0,01 г, помещают в стакан емкостью 1 л, заливают 0,8 л кипящей дистиллированной воды и выдерживают 30 мин на водя­ ной бане при 80—90°С, периодически перемешивая. Затем рас­ твор охлаждают до 20 °С и спустя 1 ч фильтруют через фильтртигель, предварительно высушенный при температуре 105—110°С до постоянной массы. Осадок на фильтре промывают 250 мл-ди­ стиллированной воды, сушат до постоянной массы при 105—110 °С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают с точностью 0,0002 г.

Содержание нерастворимых в воде веществ (в пересчете на су­ хое вещество) х (в %) находят по формуле

где /и —масса осадка, г; xt — содержание влаги, % (определяют гравиметри­ чески); g— навеска, г.

Определение железа

Метод основан на фотоколориметрическом определении железа по интенсивности окраски его комплекса с а, а'-дипиридилом.

Построение калибровочного графика. В мерные колбы емкостью 100 мл вносят стандартный раствор в следующих количествах: 0,10, 0,15, 0,20, 0,25, 0,30, 0,35, 0,40, 0,50 и 0,60 мл. Приливают в колбы по 25 мл воды, 5 мл раствора солянокислого гидроксиламина, 5 мл буферного раствора и 2 мл а, а'-дипиридила. Доводят объем рас­ творов до меток водой. Одновременно готовят контрольный рас­ твор, не содержащий железа. Через 30 мин измеряют оптические плотности эталонных растворов по отношению к контрольному рас­

Ход определения. В мерную колбу емкостью 100 мл помещают навеску меламина 1 г, взятую с точностью 0,0002 г, и растворяют при нагревании в 80 мл воды, подкисленной 1 мл концентрирован­ ной соляной кислоты. После охлаждения раствора доводят*его объем до метки водой и перемешивают. Отбирают из колбы 20 мл раствора, а в колбу добавляют 5 мл 10%-ного раствора соляно-

кислого гидроксиламина и доводят рН раствора до 3,0—4,0 (по универсальной индикаторной бумаге), прибавляя раствор аммиака. Полученному раствору дают отстояться 20 мин, и если выпадает осадок, то его отфильтровывают через бумажный фильтр. Добав­ ляют к раствору 5 мл буферного раствора и 2 мл 0,5%-ного рас­ твора а,а'-дипиридила, доводят объем водой до метки и переме­ шивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность исследуе­ мого раствора в кювете с толщиной слоя 50 мм по отношению к контрольному раствору на фотоколориметре с зеленым светофиль­ тром. Количество железа, содержащееся в исследуемой пробе, на­ ходят по калибровочному графику. *

Содержание железа а- (в %) находят по формуле

АНАЛИЗ ЭПИХЛОРГИДРИНА

Эпихлоргидрин (мол. вес. 92,53) — прозрачная бесцветная жид­ кость с характерным запахом; он растворим в спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах и хлорированных ароматических угле­ водородах.

Применяемый в производстве эпоксидных смол технический продукт согласно ГОСТ 12844—67 должен соответствовать сле­ дующим требованиям:

Определение эпихлоргидрина

Эпихлоргидрин и содержащиеся в нем примеси определяют ме­ тодом газожидкостной хроматографии *.

* Метод разработан в ГИПИ ЛКП Т. А. Ермолаевой и Н. И. Берент.

164

Условия хроматографирования. Колонка стальная, длина 1м, внутренний диаметр 3 мм. Инертный носитель — сферохром-1, фракция 0,25—0,50 мм. Сорбент—полиэтиленгликольадипинат (10%- от массы носителя) на сферохроме-1. Температура колонки

? П

Время, мин

декан; 5—1,3-дихлорпропанол-1.

75—180°С, температура испарителя 200°С. Скорость газа-носителя (азот) 30 мл/мин. Скорость подъема температуры 8°С/мин. Объем пробы 0,1 мкл. Внутренний стандарт — гексадекан (0,5% от массы пробы).'Компоненты выходят в последовательности, представлен­ ной на рис. I I . 16.

Приготовление сорбента. Рабочую фракцию носителя много­ кратно отмучивают дистиллированной водой, сушат при 140°С до постоянной массы и охлаждают в эксикаторе. Неподвижную жид­ кую фазу (10% от массы твердого'носителя) наносят на твердый носитель. Для этого навеску сферохрома засыпают в круглодонную колбу, содержащую раствор полиэтиленгликольадипината в хлороформе. Объем растворителя должен быть достаточным для того, чтобы весь твердый носитель был полностью покрыт. При осторожном перемешивании растворитель испаряют, нагревая на водяной бане до полного удаления (содержимое колбы не должно прилипать к ее стенкам). Затем сорбент переносят в широкую

165

фарфоровую чашку и выдерживают в течение нескольких часов для полного испарения растворителя (лучше оставить на ночь).

Построение калибровочных графиков. В тарированный с точ­ ностью 0,0002 г бюкс помещают навеску эпихлоргидрина 3 г, одну из анализируемых примесей (в пределах рабочих концентраций) и примерно 0,5% от массы пробы гексадекана — внутренний стан­ дарт. Все навески берут с точностью 0,0002 г. Пробу тщательно перемешивают и хроматографируют.

по калибровочному графику находят отношения процентных со­ держаний определяемых примесей и гексадекана.

матического ряда. Он применяется при производстве масляно-сти- рольных и алкидно-стиродьных смол, а также является реакционноспособным растворителем для ненасыщенных полиэфиров.

Согласно ГОСТ 10003—67 стирол должен удовлетворять сле­ дующим требованиям:

При проверке качества технического стирола определяют коэф­ фициент преломления, температуру замерзания и содержание ос-

/новного продукта (бромированием или меркуриметрически).

Встироле в качестве примесей могут содержаться карбониль­ ные соединения, гидрохинон, полистирол, дивинилбензол и другие органические соединения, а также сера и хлор. Органические при­ меси могут быть определены газохроматографическим2 9 , поляро­ графическим5 1 и спектральным методами4 .

166

Для определния серы и хлора в стироле рекомендуется поль­ зоваться методом пиролитического сжигания (см. стр. 157) с коли­ чественным определением хлорида натрия и серной кислоты нефе-

Метод основан на количественном присоединении брома по ме­ сту двойных связей и иодометрическом определении избытка брома 5 2 .

В этом случае бромируется не только стирол, но и все содер­ жащиеся в техническом продукте мономеры с двойными связями.

140 г высушенного NaBr. Фильтруют раствор через 2—3 суток и вводят 5,1— 5,2 мл брома.

Четыреххлористый углерод, ч. д. а.

Ход определения. В колбу с 25 мл бромирующей смеси вносят навеску мономера 0,1—0,15 г, взятую с точностью 0,0002 г, .пере­ мешивают смесь и помещают в темноту на 30 мин. Затем прибав­ ляют 15 мл раствора KI и через 5 мин титруют иод раствором тиосульфата натрия. В таких же условиях проводят контрольный опыт.

Содержание стирола х (в %) рассчитывают по формуле

(а — b) KF

х =

Меркуриметрический метод13

Метод основан на присоединении ацетата ртути по месту двой­ ных связей мономера и на последующем титровании выделившейся уксусной кислоты щелочью.

167