Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

Проба на растворимость. В пробирки помещают по 0,5 г поли­ мера и приливают в каждую из них по 5—7 мл растворителей. По растворимости полимера в различных растворителях можно судить о принадлежности его к определенному классу смол. Раствори­ мость смол в некоторых растворителях 2 приведена в Приложении (табл. 7).

К А Ч Е С Т В Е Н Н Ы Й А Н А Л И З П Л Е Н К О О Б Р А З У Ю Щ И Х

Для открытия этих элементов необходимо прежде всего разру­ шить образец. Разложение можно произвести способом восстанов­ ления (нагрев с металлическим К, Na) и способом окисления (на­ грев с концентрированной серной кислотой в присутствии окисли­ телей) .

Разложение полимеров

Восстановительный способ. Анализируемую пробу 0,2—0,5 г медленно сплавляют в пробирке с кусочком металлического ка­ лия или натрия; доводят плав до красного каления. Разложение пробы сопровождается слабой вспышкой и почернением. Горячую пробирку осторожно опускают в стакан с водой. Пробирка ло­ пается, и плав попадает в воду. Раствор фильтруют и подвергают качественному анализу.--

Окислительный способ. В колбу Кьельдаля емкостью 10 мл помещают 0,2—0,5 г анализируемого полимера и кусочки стекла или пемзы (для равномерного кипения), добавляют 2 мл концен­ трированной серной кислоты, приливают 3 капли 30%-ного рас­

становится прозрачным. При необходимости раствор фильтруют, затем переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят объем водой до метки.

ч Пробы на азот

Метод Лассеня. Аликвотную часть раствора, полученного при восстановительном разрушении полимера, подщелачивают в случае

После охлаждения щелочной раствор подкисляют соляной кис­ лотой (проба на лакмус). При наличии в пробе азота выпадает голубой осадок; при малом содержании азота осадок иногда не образуется, наблюдается только слабое сине-зеленое окрашивание раствора.

175

При испытании легколетучих веществ на содержание азота восстановительное разложение следует проводить в изогнутой сте­

Некоторые вещества, выделяющие азот уже при умеренном нагревании, например диазосоединения, не могут быть открыты этой реак­ цией; тогда азот определяют по методу Дюма (см. стр. 205).

Проба очень чувствительна, дает возможность обнаруживать мик­ роколичества аминного азота.

Пробы на серу

Проба с нитропруссидом натрия. К аликвотной части раствора, полученного при восстановительном разложении полимера, добав­ ляют несколько капель 1%-ного раствора нитропруссида натрия. При наличии в растворе сульфидной серы появляется фиолетовокрасная окраска. Чувствительность реакций 1 мкг/мл.

Проба с ацетатом свинца. К аликвотной части раствора, полу­ ченного при восстановительном разложении полимера, прибавляют несколько капель 5—10%-ного раствора ацетата свинца и подкис­ ляют уксусной кислотой. В присутствии сульфидной серы обра­ зуется черный осадок (сульфид свинца).

* Приготовление реактива Нееслера. К раствору 50 г KI в 35 мл воды при­ бавляют насыщенный раствор хлорида ртути до тех пор, пока не появится не­ значительное количество осадка. Затем прибавляют 400 мл 9 и. раствора едкого натра. Полученный раствор разбавляют водой до 1 л, дают ему отстояться и декантируют.

176

ной раствором ацетата свинца. При нагреве на микрогорелке ве­ щества, оставшегося в пробирке, в присутствии серы на бумаге образуется черное пятно сульфида свинца.

Проба с серебром. Наносят на серебряную пластинку несколько капель раствора, полученного при восстановительном разложении полимера. При наличии в пробе сульфидной'серы па пластинке образуется темное пятно Ag2 S.

Проба с диметил-я-фенилендиамином. Одной из.чувствительных реакций на сульфидную серу является образование метиленовой. сини при действии диметил-я-фенилендиамина в присутствии FeCl3. В пробирку с аликвотной частью раствора, полученного при вос­ становительном разложении полимера, добавляют немного воды и 4—5 капель концентрированной соляной кислоты. Далее на кон­ чике ножа вносят диметил-п-фенилендиамин; после растворения добавляют 1—2 капли 0,1 и. раствора FeCU. Если в полимере со­ держится сера, раствор окрашивается в интенсивно-синий цвет.

Открытие серы в летучих соединениях. Анализируемую пробу полимера подвергают пиролизу в капиллярных трубках с посереб­ ренными внутренними стенками. Под действием горячих продуктов разложения образуется сульфид серебра, и это приводит к почер­

Летучие соединения серы можно также определить методом Карнуса: пробу полимера нагревают в запаянной труб'ке с дымя­ щей азотной кислотой, охлаждают, разбавляют водой и добавляют 10%-ный раствор хлорида бария. При наличии серы образуется осадок или наблюдается помутнение вследствие образования суль­ фата бария.

Пробы на галогены

Проба Бейльштейна4 . Кусок медной проволоки закрепляют в штативе и прокаливают в пламени горелки Бунзена до обесцвечи­ вания пламени. После охлаждения на проволоку наносят неболь­ шое количество полимера или его раствора и снова прокаливают. Появление зеленого или сине-зеленого окрашивания пламени ука­ зывает на присутствие галогенсодержащих соединений меди. Сле­ дует отметить, что подобное окрашивание могут давать и другие органические соединения, например, тиомочевина, пиридин и др.:

с хромовой смесью. Если полимер содержит галоген, он может быть открыт тиокетоном Михлера (4,4-бис-диметиламинотиобензо- фенон) — появляется синее окрашивание. Эта проба является наи­ более чувствительной на галогены.

Проба с нитратом серебра. Аликвотную часть раствора, полу­ ченного после восстановительного разложения полимера (при от­ сутствии серы и азота), обрабатывают 10%-ным раствором HNO3 и 5—10%-ным раствором AgN03 . Появление белого осадка или помутнение раствора указывают на наличие хлора; AgCl полн'о-

177