ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 305
Скачиваний: 1
Реакция протекает согласно уравнению
RCH=CH„ + (CH3 COO),Hg + СН.ОН — > R C H C H , 4- СН3 СООН
I I
СНэ О HgOCOCH 3
Этот метод также неспецифичен для стирола, поскольку коли чество выделяющейся уксусной кислоты пропорционально общей ненасыщенное™ анализируемого вещества. Известны различные модификации этого метода 2 а .
Реактивы |
|
Едкий |
натр, х. ч., 0,1 и. раствор. |
Хлорид |
натрия, х. ч., насыщенный раствор (нейтрализованный по фенол |
фталеину) . |
|
Ацетат ртути, ч. д. а. |
|
Метиловый спирт, х. ч. |
|
Четыреххлористый углерод, ч. Д. а. |
|
/Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор. |
|
Ход определения. Помещают в колбу навеску мономера 0,2— 0,3 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют в 25 мл четыреххлорнстого углерода, вносят 4 г ацетата ртути и добавляют 30 мл ме тилового спирта. Закрывают колбу, перемешивают смесь и нагре вают на водяной бане при 40—45 °С до полного растворения осад ка ацетата ртути. Через 15 мин добавляют к смеси насыщенный
раствор |
NaCl, 70—^80 мл воды, |
2 капли раствора |
фенолфталеина и |
титруют |
раствором щелочи до |
появления розовой окраски. В тех |
|
же условиях проводят контрольный опыт. |
|
||
Содержание стирола х (в %) рассчитывают |
по формуле |
||
8
где a, b — объемы 0,1 н. раствора NaOH, израсходованные на титрование ана лизируемой и контрольной проб, мл; К — поправочный коэффициент для приве дения концентрации раствора NaOH к точно 0,1 н.; F — масса мономера, соот- ?
ветствующая 1 мл точно 0,1 и. раствора щелочи, г |
(для стирола F = 0,0104 г, |
для винилтолуола—0,0118 г, для аценафтилена F = |
0,0152 г, для л-винилкарба- |
зола —0,01932 г); g — навеска, г. |
|
ЛИТЕРАТУРА
1.Д р и н б е р г А. Я- Технология пленкообразующих веществ. Л., Госхимиздат, 1955. 651 с.
2.Лакокрасочные, материалы. Сырье и полупродукты. Справочник. Под ред. Сапгира И. Н. М„ ГНТИ, 1961. 506 с.
3.К и с е л е в В. С. Руководство к практическим занятиям по технологии плен кообразующих веществ. М.—Л., Госхимиздат, 1948. 383 с.
4. X а с л а м Д., В и л л и с Г. А. Идентификация и анализ полимеров. М., «Хи мия», 1971. 431 с.
5.Аналитическая химия полимеров. Под ред. Клайна Г. Т. 1. М.,- Издатинлит, 1963. 592 с.
168
6. |
Руководство |
по |
методам исследования, технологическому контролю и учету |
||||||
|
производства |
в |
масложировой |
промышленности. |
Под ред. Ржехина |
В. П. |
|||
|
и др. Т. I, книга |
I. Л., Пищепромнздат, |
1967. 585 с. |
|
|
|
|||
7. Лакокрасочные |
покрытия. |
Под |
ред. Четфилда |
X. В. М., |
«Химия», |
1968. |
|||
|
640 с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
8. К о н о в а л о в |
П. Г., Ж е б р о в с к и й |
В. В. Лабораторный |
практикум по |
||||||
|
химии пленкообразующих |
и по технологии лаков |
и красок. М., РосвузиздаТ, |
||||||
|
1963. 202 с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
9. |
Б е з з у б о в |
Л. П., Химия |
жиров. М., Пищепромнздат, 1962. |
307 с. |
|
||||
10. Н й Ы В. el al. Polytechn. J , 253, 281 (1884). |
|
|
|
||||||
1.1. К а у ф м а н |
Г. П. Исследования в области химии жиров. Книга 2. М.—Л., |
||||||||
|
Пищепромнздат, |
1937. 244 с- |
|
|
|
|
|
||
12.В enh a m J. И. Am. Oil. Chem. Soc, 27, 127 (1950).
13.M i k u s c h I. D. Angew. Chem., 62, 475 (1950).
14.M i k u s c h I. D. Ind. Eng. Chem. Anal. Ed., 15, 109 (1943).
15. Б о д я ж и и а |
3. |
И. Труды ВНИИЖ. Вып. |
16. |
Л., |
Пищепромнздат, |
1957. |
||
149 с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
N 16. Г у б е н - В е й л ь. Методы |
органической |
химии. |
Т. II. М., «Химия», |
1967. |
||||
1032 с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
17. Руководство |
по методам исследования, |
технологическому контролю и учету |
||||||
производства |
в |
масложировой промышленности. |
Под ред. Ржехина |
В. П. |
||||
Т. IV. Л., Пищепромнздат, |
1963. 424 с. |
|
|
|
|
|
||
18. Г е р а с и м о в а |
Л. И. и |
др. Лакокрасочные |
материалы и их применение, |
|||||
№ 2, 58 (1970). |
|
|
|
|
|
|
|
|
19. К р ы л о в а |
Л. П. и др. Лакокрасочные |
материалы |
и их применение, |
№ 5, |
||||
46 (1968).
20.K a p p e l m e i e r С. P. A. Paint, Oil a. Chem. Rev., 3, 8 (1948).
21. |
К а с т е р и и а |
Т. Н., К а л и н и н а Л. С. Химические |
методы исследования |
|||
|
синтетических |
смол и пластических масс. М., Госхимиздат, |
1963. 284 |
с. |
||
22. |
А л и м о в а Е. К. и др. Исследование жирных кислот |
и липидов |
методом |
|||
|
хроматографии. М., «Медицина», |
1967. 108 с. |
|
|
|
|
23. |
М а н ь к о в с к а я Н. К. Синтез |
жирных кислот. Получение |
и свойства. М., |
|||
|
«Химия», 1965. |
168 с. |
|
|
|
|
24.П а р и м с к и й А. И. и др. ЖАХ, 24, 109 (1969).
25.П а р и м с к и it А. Й. ЖАХ, 25 (1970).
26. П а та т у е в А. А. и др. Зав. лаб., № 11, 1328 (1965).
27.Методы анализа акрилатов и метакрилатов (практическое руководство). М., «Химия», 1972. См. с. 201.
28. Н е с м е я н о в А. Н., Ф р е й д л и н а |
P. X. Zbl., № 1, 103 |
(1939). |
|||
29. |
Б а л а |
и д и н а В. А. н др. Анализ |
полимеризационных |
пластмасс. М., «Хи |
|
|
мия», |
1967. 512 с. |
|
|
|
30. |
Н u h п Н., J е п с k е 1 Е. Z. anal. Chem., 163, 427 |
(1958). |
|
||
31. |
S i gg i |
a S., F l o г a mo N. A. Anal. Chem., 25, 797 |
(1953). |
|
|
32. |
S i g g i a S., H a n n a I. G.,,Anal. Chem., 23, 1717 (1951). |
|
|||
33. |
К p e ш к о в А. П. и др. Лакокрасочные материалы и их применение, № 4, |
||||
61 (1967).
34.Е м е л и н Е . А. и др. Зав. лаб., № 10, 29 (1963).
35. |
М и р к и и д |
Л. А. и др. Лакокрасочные материалы и их применение, № 2, |
|
41 (1971). |
|
36. |
К о л ь т г о ф |
И. М. и-др. Объемный анализ. Т. III. М., ГНТИ, 1961. 812 с. |
37.S р о г е к К., W i 11 i a m s A. F. Analyst, 80, 29 (1955).
38.Л у щ и к В. И. и др. Лакокрасочные материалы и их применение, № 3, 41 (1971).
39. З а к у п р а В. А. Химия и технология тошшв и масел, № 10, 54 (1959).
40.В о b е г Н. Fette, Seifen, Anstrichmittel, № 6, 464 (1966).
41.W а 1 к ег J. Q., J. Gas. Chromatogr., 2, 46 (1964).
42. |
Б о г а т ы р е в П. M., H а в я ж с к а я Э. А., Спорыхина В. С. Лакокрасоч |
|
ные материалы и их применение, № 4, 51 (1962). |
43. |
F o r n y A. Chim. е ind., 11, № 9, 40 (1958). |
44. |
A n d e r s o n W. М. Anal. Chem., 31, 1214 (1959). |
ш
45: С а л о в а |
А. С. и др. Лакокрасочные материалы и их применение, № |
1, 45 |
|||
(1962). |
|
|
|
|
|
46. С а л о в а |
А. С. и др. ЖАХ, 18, 1128 (1963). |
|
|
||
47. Ч у д а к о в а И. К., |
Г о л ь п е р н |
Г. Д. и др. Методы анализа |
органических |
||
соединении |
нефти, |
их смесей и |
производных. М., изд-во АН |
СССР, |
I960. |
180с.
48.Руководство по анализу пефтей. Под ред. Богомолова А. И. Л., «Недра», 1966. 298 с,
49.У о к е р Дж. Ф. Формальдегид. М., Госхимнздат, 1951. 608 с.
50. D o e h l e m a n n Е., Angew. Chem., 66, 606 |
(1954). |
51 К р ю к о в а Т. А., С и ню ко в а С. И., |
А р е ф ь е в а Т. В. Полярографиче |
ский анализ. М., Госхимнздат, 1959. 772 с.
52.Мономеры 2. Сборник статей. Под ред. Коршака В. В. М., Издатинлит, 1953. 271 с.
53. |
К о р ш |
а к В. В., В и н о г р а д о в а С . В. |
Пласт, массы, № 12, 10 (1966). |
54. |
П э й н |
Г. Ф. Технология органических |
покрытий. Т. I. Л., Госхимнздат, |
|
1959. 758 с. |
|
|
Г л а в а I I I
АНАЛИЗ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ
Входящие в состав лакокрасочных материалов полимерные плёнкообразующие весьма разнообразны по химической природе и по строению. Это исключает возможность унификации методов анализа полимеров; для каждого из них требуется специальная методика.
В некоторых случаях природу пленкообразующих или |
входя |
щие в их состав элементы можно определить качественными |
мето |
дами— исследовать поведение вещества при горении, пиролизе, при воздействии серной кислоты. Дополнительные сведения можно получить, определяя растворимость полимеров, а также качествен ными пробами на азот, серу, галогены, фосфор, кремний. Многие пленкообразующие и входящие в их состав компоненты в опреде ленных условиях дают характерное окрашивание; это может быть использовано для идентификации.
Эмпирическая формула пленкообразующего может быть опре делена на основании элементного анализа. Последовательность анализа пленкообразующих приведена на схеме:
Пленкообразующее
Предварительные испытания
1 1
К |
|
|
|
as |
|
|
|
о |
|
|
|
о. |
|
|
|
о |
|
|
|
и |
|
|
|
га |
со |
|
|
я |
|
|
|
га |
К |
га |
та |
Ч |
|||
\о |
. О |
«о |
|
о |
•о. |
|
|
с |
я |
с s |
с s |
С |
С |
Качественный
анализ |
|
V |
£ |
3 |
|
|
ль |
о |
си |
их |
ef |
|
f- |
|
О я |
|
га |
|
я |
о. 3 |
3 |
0> Е- |
ю |
5 |
о |
|
С1, ч |
|
С |
по по |
Количественный
анализ
су S
о
ч
D га |
|
|
Q |
оа? га |
|
Ц о |
|
CL1 о |
|
« |
о |
01 |
£ |
|
От НОГ |
|
171
ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ ИСПЫТАНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ
Представление о химической природе полимерного материала можно получить при рассмотрении характера его горения, цвета и вида пламени, а также по запаху продуктов пиролиза и их ка чественным реакциям. При действии серной кислоты некоторые полимеры разрушаются, образуя продукты с характерным запахом.
Проба на горение. Пробу полимера вносят в открытое пламя горелки и наблюдают за процессами разложения и характером пламени. Ароматические соединения дают коптящее пламя, кис
лородсодержащие |
— голубоватое, |
галогенсодержащие — коптящее |
||||||||||||
пламя |
с зеленой |
каймой. |
Горение |
нитросоединений |
сопровож |
|||||||||
|
|
|
|
|
дается хлопками и взрывами. По- |
|||||||||
|
/ ^ к ^ ^ |
|
|
ведение пленкообразующих при го- |
||||||||||
|
/Щ* |
sfi^N. |
|
рении |
описано |
в |
табл. I I I . 1. |
|
||||||
/pvv |
^ ^ f e ^ |
|
|
Пиролиз. Для пиролиза 0,5—1 г |
||||||||||
f |
У |
, |
^ % | | ч |
|
полимера помещают в пробирку из |
|||||||||
/ |
' |
|
|
|
тугоплавкого |
|
стекла, |
соединенную |
||||||
jf J> |
|
|
|
|
с поглотителем |
(рис. |
I I I . 1), |
в |
кото- |
|||||
Щ[& |
|
|
|
|
рый наливают |
|
5—10 |
мл |
воды. Бы- |
|||||
щ |
|
|
|
|
стро нагревают образец и улавли- |
|||||||||
[ | |
|
|
1 |
|
вают продукты пиролиза в погло- |
|||||||||
|
|
|
|
|
тителе. |
По |
окончании |
пиролиза |
||||||
^ « ^ ' • р . Й г н и Г ш Г и ^ . ; |
|
«енки |
пробирки |
ополаскивают |
во- |
|||||||||
1-пробирка |
для |
разложения; 2-погло- |
|
Д О " |
И |
О П р в Д в Л Я Ю Т |
реЭКЦИ Ю |
р Э С Т В О - |
||||||
|
т 1 | т е л ь . |
|
|
ра (щелочная, кислая) по индика |
||||||||||
|
|
|
|
|
торной |
бумаге. |
|
|
|
|
|
|
||
В растворе определяют присутствие иона хлора пробой с нитра |
||||||||||||||
том серебра |
(см. стр. 178). Положительная |
реакция |
на |
хлор |
ука |
|||||||||
зывает |
на |
поливинилхлорид, |
хлорированный |
поливинилхлорнд, |
||||||||||
сополимеры |
винилхлорида, |
а |
также |
на другие |
хлорсодержащие |
|||||||||
смолы. Кислую реакцию могут давать производные |
целлюлозы |
|||||||||||||
(нитрат и др.), поливинилацетат, |
карбоксилсодержащие |
полимеры |
||||||||||||
и сополимеры (полиакрилаты). При щелочной реакции продуктов пиролиза можно предполагать присутствие азотсодержащих смол.
После пиролиза необходимо сделать пробу на присутствие формальдегида. Для этого раствор подкисляют серной кислотой и добавляют несколько капель фуксинсернистой кислоты. Сине-фио-^ летовое окрашивание раствора подтверждает присутствие форм
альдегида — можно предположить наличие |
формальдегидсодержа- |
||||
щих смол |
(мочевиноформальдегидных, фенолоформальдегидных |
||||
и др.). |
|
|
|
|
|
Проба с серной кислотой. Некоторые пленкообразующие можно |
|||||
определить |
по |
характерному запаху |
при |
слабом нагревании с |
|
25%-ным раствором серной кислоты: |
|
|
|
||
Поливинилацетат, |
ацетилцеллголоза |
Запах |
уксусной кислоты |
||
Поливинилбутираль |
|
Запах |
масляного альдегида |
||
Фенольные и карбамидные смолы, поливинил- |
|
|
|
||
формаль |
|
|
Запах |
формальдегида |
|
172