Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

добавляют половину объема воды и цинковую пыль. При наличии в исходном образце метилметакрпловых смол раствор приобретает

с воздушным холодильником, приливают 10 мл смеси уксусной

В присутствии мочевиноформальдегидной смолы появляется синее окрашивание. Меламиноформальдегидные смолы в этом случае окрашивания не дают.

щают в колбу для ацетилирования, добавляют 20 мл 80%-ной уксусной кислоты и нагревают 30 мин с обратным холодильником. После охлаждения разбавляют раствор небольшим количеством воды, подщелачивают раствором едкого натра и добавляют гипохлорит натрия. В присутствии меламиноформальдегидной смолы раствор окрашивается в желто-оранжевый цвет. Мочевиноформальдегидная смола в этих условиях окраски не дает6 .

аммиака и прибавляют к этому раствору избыток аммиачного рас­

Этим методом можно обнаружить около 10% меламино­ формальдегидной смолы в смеси с другими смолами.

Проба на поливинилхлорид

Образец полимера около 50 мг помещают в пробирку и раст­ воряют в пиридине при нагревании на водяной бане. После при­ бавления раствора КОН или NaOH в метиловом спирте при нали­ чии поливинилхлорида появляется коричневая или темно-коричне­ вая окраска. Реакция специфична.

Проба на поливинилиденхлорид

Образец полимера приблизительно 50 мг растворяют в 10 мл морфолина и нагревают на водяной бане. В присутствии поливинилиденхлорида появляется коричнево-черная окраска. Реакция специфична.

Пробы на поливиниловый спирт

Проба с иодом. К 5 мл нейтрализованного водного раствора полимера добавляют 2 капли 0,1 н. раствора иода в иодиде калия. При разбавлении водой образуется синяя, зеленая или желтовато-

спирта появляется интенсивное зеленое окрашивание. Метод мо­

стилляту нескольких капель о-нитробензальдегида в присутствии поливинилового спирта раствор приобретает синюю окраску.

ния гидроксильных групп в ацеталях раствор приобретает различ­ ную окраску: желтую, если содержание этих групп равно 15%, от зеленой до синей — при 18—27%, черно-синюю — при содержа­ нии 28% и более.

Проба на полистирол

Пробу 0,1—0,2 г полимера обрабатывают смесью метиленхлорида и концентрированной азотной кислоты (55:45). Присутствие полистирола обнаруживают по красно-коричневой окраске рас­ твора.

Проба на полиуретаны

Пробу полимера 0,5 г растворяют в 5—10 мл ледяной уксусной кислоты и прибавляют 0,1 г /г-диметиламинобензальдегида. При наличии полиуретанов через 20—30 мин раствор приобретает жел­ тый цвет.

Реакция специфична. Она пригодна для идентификации и «бло­ кированных» изоцианатов.

Пробы на эпоксидные смолы

Проба с п-фенилендиамином 8 . Растворяют 30 мг о-фениленди- амина в 8 мл дистиллированной воды, добавляют к раствору 0,5— 1,0 г смолы и кипятят 3 мин. В присутствии эпоксидной смолы по­ является розовая окраска, которая становится очень интенсивной после 12 ч выдержки раствора при комнатной температуре.

Проба Фукри (применима только для обнаружения диановых эпоксидных смол 9 ) . Растворяют пробу измельченной смолы 0,25—

183

0,30 г в 25 мл концентрированной серной кислоты при комнатной температуре, энергично встряхивая раствор.

А. К 1 мл приготовленного раствора прибавляют 1 мл 63%-иой азотной кислоты, встряхивают, выдерживают 5 мин, после чего раствор, осторожно перемешивая, вливают в 100 мл 5%-ного ра­ створа едкого натра. При наличии эпоксидной смолы раствор сразу же приобретает оранжево-красную окраску.

Б. К 1 мл приготовленного раствора прибавляют 5 мл реактива Дениже (10 мл концентрированной серной кислоты медленно вли­ вают в 50 мл дистиллированной воды и в этом горячем растворе растворяют 2,5 г окиси ртути), встряхивают смесь и выдерживают

зывает на наличие кумароноинденовых смол. Необходимо прово­ дить контрольный опыт.

Пробы на канифоль

Проба с реактивом Фелинга*. Пробу смолы 0,1—0,2 г раство­ ряют в пробирке в 3 мл спирта, прибавляют 3 мл бензина и энер­ гично встряхивают. Наполняют пробирку водой и несколько раз осторожно переворачивают. После отстаивания бензина его сли­ вают, а к остатку осторожно прибавляют несколько капель 3%-ного раствора ацетата меди и энергично встряхивают. При положитель-*- ной реакции образуется абиетинат меди и раствор окрашивается в зеленый цвет/

Проба с аммиаком. Пробу смолы 0,1—0,2 г растворяют в 5 мл петролейного эфира, прибавляют. 1—2 капли 25%-ного .раствора аммиака. При наличии канифоли выделяется студенистый осадок абиетината аммония.

Пробы на шеллак

Проба с содой. Пробу смолы 0,5—1 г растворяют в спирте и

* Приготовление реактива Фелинга. Растворяют 6,93 г CuSOi в воде в мер­ ной колбе емкостью 100 мл и доводят объем раствора до метки водой. От­ дельно растворяют 14 г NaOH и 35 г перекристаллизованной сегнетовой соли в 50 мл воды и доводят объем раствора водой до 100 мл, Оба раствора смеши­ вают перед употреблением.

№

Красно-фиолетовая или розовая окраска указывает на присутствие шеллака.

Проба с окисью цинка. Приготовляют пасту с водой из окиси цинка и исследуемого вещества. При наличии шеллака образуется розовая окраска. Реакция специфична.

Проба с аммиаком. Помещают в пробирку 0,1—0,2 г смолы, растворяют ее в спирте, подкисляют соляной или уксусной кисло­ той до осветления. При добавлении NH4 OH раствор приобретает ярко-красный цвет, переходящий при дальнейшем добавлении NH4 OH в красно-фиолетовый. Реакция специфична на неотбелен­

В присутствии неотбеленного шеллака раствор окрашивается в ро­ зово-красный цвет. Реакция специфична.

Проба на целлюлозу

Пробу полимера 0,1—0,2 г помещают в пробирку, добавляют 1 каплю реактива Фелинга и осторожно нагревают. Раствор при­ обретает оранжево-желтую окраску (СиОН), затем выпадает оса­ док Си 2 0 красного цвета.

Цветные реакции на компоненты смол

Пробы на фенол

Проба с диазо-л-нитроанилинОм. Пробу смолы 0,1—0,2 г экстрагируют 30 мл этилового спирта, К 1—2 мл спиртового экс­ тракта добавляют 2—3 капли 10%-ного раствора соды и 3 капли диазотирующей смеси (растворяют 0,5 г n-нитроанилина в 10 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, нагревают, прибавляют 80 мл воды, охлаждают до 0°С и быстро приливают 10 мл 2,5%-ного раствора NarJ02 ). При содержании фенольных соединений обра­ зуется желтое или темно-красное окрашивание.

вого цвета. Охлаждают плав, разбавляют водой и приливают рас­ твор NaOH. Раствор приобретает красную окраску, обусловлен­ ную образованием фенолфталеина в щелочной среде.

— Проба с бромом. К водному раствору, полученному после пиро­ лиза полимера (см. стр. 175), добавляют бромную воду. При на­ личии фенола выпадает хлопьевидный желтый осадок трибромфенола.

Проба с хлоридом железа. К водному раствору, полученному после пиролиза полимера, добавляют 10—15%-ный раствор FeCl3 . В присутствии фенола раствор окрашивается в фиолетовый цвет.

185

2%-ного раствора 4-аминоантипнрина. В присутствии фенола об­ разуется соединение красного цвета.

Пробы на фталевую кислоту

Проба с резорцином. Пробу полимера приблизительно 0,2 г смешивают в пробирке с двойным объемом свежеперегнанного резорцина и 1 мл концентрированной серной кислоты. Нагревают смесь до кипения и растворяют в 5 мл кипящей воды. Охлаждают раствор, разбавляют шестикратным объемом воды и добавляют раствор NaOH до щелочной реакции. Желто-зеленая флуоресцен­ ция подтверждает наличие фталатов. Реакция недостаточно спе­ цифична.

Проба с фенолом. Пробу полимера 0,5—1 г нагревают в про­ бирке с 2 г свежеперегнанного фенола до образования коричневого плава. Затем плав охлаждают, разбавляют водой, нейтрализуют раствором NaOH до слабощелочной реакции. В присутствии фталевой кислоты образуется фенолфталеин, который в щелочной* среде имеет розовую окраску. Подщелачивают раствор 10%-ным раствором NaOH. При наличии фталевой кислоты наблюдается флуоресценция.

Проба на терефталевую кислоту

Пробу смолы 0,1—0,2 г подвергают пиролизу при 400 °С; в об­ разующиеся пары вносят полоску фильтровальной бумаги, смочен­ ной свежеприготовленным насыщенным раствором о-нитробензаль- дегида в 2 н. растворе NaOH. В присутствии терефталевой кис­ лоты появляется синее окрашивание.

Проба на себациновую кислоту

Пробу полимера около 0,1 г помещают в фарфоровый тигель, прибавляют 0,2 г резорцина и несколько капель концентрированной серной кислоты и осторожно нагревают до получения плава бу­ рого цвета. Охлаждают плав,, растворяют в 5—10 мл воды, выли­ вают раствор в 20—30 мл 5%-ного раствора NaOH. Оранжевокрасная окраска с зеленой флуоресценцией подтверждает наличие себациновой кислоты.

186