Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

ангидрида и 3 капли концентрированной серной кислоты. При на­ личии малеиновой кислоты появляется винно-красиая окраска, постепенно переходящая в фиолетовую и коричневую.

Проба на фумаровую кислоту

Аликзотную часть раствора 5—10 мл, полученного при омыле­ нии смолы, смешивают с 2—3 мл смеси, состоящей из 4 мл 10%-ного раствора сульфата меди, 1 мл пиридина и 5 мл воды. При наличии фумаровой кислоты выпадают зеленовато-синие кри­ сталлы фумарата меди.

Проба на эфиры карбоновых кислот

Пробу 0,1—0,2 г помещают в пробирку, добавляют 1 мл 6%-ного спиртового раствора NaOH или КОН, 1 каплю насыщенного спир­ тового раствора солянокислого гидроксиламина, встряхивают и че­ рез 5 мин кипятят в течение 0,5 мин. Прибавляют к'смеси 1 каплю 1%-ного водного раствора хлорида железа. Выпавший осадок Fe(OH)3 растворяют в 10%-ном растворе со-ляной кислоты. Фио­ летовое окрашивание раствора указывает на присутствие эфиров карбоновых кислот 1 0 .

Пробы на альдегиды

Проба с нитратом серебра. Приливают в пробирку 0,5 мл 10%-ного раствора нитрата серебра и 0,2 мл 40%-ного раствора NaOH; выпадает осадок Ag(OH) 2 , его растворяют в избытке ам­ миака. К этому раствору осторожно приливают по стенкам вод­ ный раствор, полученный при пиролитическом разложении поли­ мера. Слегка нагревают пробирку в пламени горелки: при нали­ чии альдегида на стенках пробирки образуется серебряное зер­ кало.

Проба с реактивом Фелинга. К водному раствору полимера (после пиролитического разложения) приливают реактив Фелинга (см. стр. 185). В присутствии альдегида выпадает красный осадок

Cu2 0.

Пробы на формальдегид7 . П р о б а с а м м и а к о м. К водному раствору продуктов пиролитического разложения полимера добав­ ляют 25%-ный раствор аммиака и выпаривают досуха. При этом

В присутствии формальдегида образуются светло-желтые кристал­

* Приготовление реактива Майера. Растворяют 3 г хлорида ртути в 100 мл 5%-ного раствора K.I.

187

лизе полимера. Выливают смесь по стенке в наклоненную про­

вое окрашивание. Затем в водном слое появляется белый осадок, цвет которого постепенно переходит в красно-фиолетовый. Этим методом открывают незначительные количества формальдегида.

П р о б а с р-н а ф то л ом. Помещают в пробирку 1—2 мл вод­ ного раствора, полученного в результате пиролитического разло­ жения полимера (см. стр. 175), 3 мл' водного раствора этилового спирта (1:2), 0,05 г р-нафтола, 3—5 капель концентрированной соляной кислоты и осторожно нагревают на слабом пламени. При наличии формальдегида выпадают кристаллы в виде белых игл. Температура плавления кристаллов 188°С; при плавлении они разлагаются.

сталлами хромотроповой кислоты. Нагревают смесь около 10 мин при 60°С. Яркое фиолетовое окрашивание указывает на присут­ ствие формальдегида.

Пробы на фурфурол

Проба с анилином. К нескольким мл испытуемого раствора, полученного в результате пиролиза полимеров (см. стр. 175), при­ бавляют несколько капель 30%-ного раствора анилина в уксусной кислоте. При наличии фурфурола возникает красное окраши­ вание.

Проба с орцином (5-метилрезорцином). Растворяют 0,02 г орцина в 5 мл концентрированной соляной кислоты. Этот раствор приливают к водному раствору, полученному в результате пиролиза полимера. Голубая или зеленая окраска указывает на присутствие фурфурола.

Пробы на этиленгликоль

Проба с кодеином. К небольшому количеству водного дистил­ лята, полученного после омыления полимера (см. стр. 214) и пере­ гонки с водяным паром, прибавляют 20 мг кодеина, 4 капли кон­ центрированной серной кислоты и осторожно нагревают. При на­ личии этиленгликоля раствор окрашивается в красно-фиолетовый цвет, а в присутствии глицерина — в ярко-коричневый.

Проба с катехином. Полученный после омыления полимера

приобретает светло-коричневую окраску, при наличии глицерина — зеленую.

188 '

Пробы на глицерин

Проба с сульфатом магния. В тугоплавкую пробирку с прием­ ником последовательно помещают 0,5 г безводного сульфата маг­ ния, 0,1—0,2 г измельченной пробы смолы и снова 0,5 г безводного сульфата магния. Закрывают пробирку пробкой с отводной труб­ кой и медленно нагревают, улавливая продукты пиролиза в прием­ нике с водой. При наличии глицерина образуется акролеин, кото­ рый обнаруживается в растворе по восстановлению A g N 0 3 (см. стр. 188) пли по синему окрашиванию фильтровальной бу­ маги, смоченной нитропруссидом натрия.

в колбу, смывая 50 мл воды, и добавляют по каплям 20 мл 5%-ного раствора нитрита натрия. Нагревают раствор на кипящей водяной, бане 30 мин, охлаждают, прибавляют 5 г NaOH и 30 г NaCl и под­ вергают отгонке. Добавляют к дистилляту несколько капель 1 н. раствора HCI и упаривают на водяной бане до 5 мл. В присут­ ствии глицерина образуется хинолин, который при добавлении реактива Несслера (см. стр. 177) выпадает-в осадок (белого цвета).

Проба с бромом (метод Дениже). Пробу полимера, предвари­ тельно подвергнутого омылению (0,5 мл), нагревают 20 мин при

Пробы на нитросоединения

Проба с дифениламином. Пробу полимера 0,2—0,3 г помещают на фарфоровую пластинку и наносятг на него каплю реактива, по­ лученного растворением 0,1 г дифениламина в 0,5 мл 90%-ного раствора серной кислоты. Появление интенсивной синей окраски указывает на присутствие нитрата целлюлозы или других нитросоединений.

Проба с а-нафтолом (реакция Молиша). Пробу полимера 0,1 —

К О Л И Ч Е С Т В Е Н Н Ы Й А Н А Л И З П Л Е Н К О О Б Р А З У Ю Щ И Х

Определение элементного состава

Элементный анализ необходим для определения точного состава полимеров или их составных частей. По содержанию углерода и водорода можно иногда установить химическую структуру и фор-

189

мулу полимера. Результаты элементного анализа необходимо знать для проведения синтеза, а также для выделения индивидуальных веществ.

При аналитическом исследовании идентифицируемых полимер­ ных веществ данные элементного анализа являются основным под­ тверждением результатов других химических и физико-химических методов анализа.

Ниже будут рассмотрены наиболее простые и доступные ме­

Описание аппаратуры; сборка. Перед сборкой всю аппаратуру необходимо вымыть хромовой смесью, затем водой, спиртом и вы­ сушить при температуре 100—110 °С.

Газомер / заполняют кислородом. При сжигании взрывчатых или легкоразлагающихся веществ перед краном дополнительно по­ мещают трехходовый кран 2, к которому присоединяют газометр, наполненный азотом. В осушительной склянке 3 предварительно осушается кислород. Ее заполняют хлоридом кальция и аскаритом с небольшим количеством ангидрона.

Прибор для очистки кислорода 4—5 предназначен для катали­ тического сжигания содержащихся в кислороде органических при­ месей. Он состоит из двух частей. Верхняя часть — кварцевая

190